Химические методы анализа - 105 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

209
сделать первоначальную добавку реагента. В этом отношении метод
Фаулера и Брайта не столь удобен, как метод Мак-Брайда.
Во многих случаях метод Мак-Брайда дает совершенно пра-
вильные данные (обычно завышенные на 0.2-0.3%). Если требуется
более точная стандартизация, одно титрование удобно провести этим
методом, чтобы получить приблизительную молярную концентрацию
эквивалентов раствора, а затем выполнить два титрования по методу
Фаулера и Брайта.
Более всего удобно пользоваться оксалатом аммония или окса-
латом натрия, которые не изменяются при хранении.
Установка характеристик (титра, нормальности) перманганата
калия - стандартизация может быть проведена методом отдельных
навесок и методом пипетирования (аликвотным методом).
IV.4.4.5.2. Метод отдельных навесок
На аналитических весах берут несколько навесок (3-5) оксалата
аммония, растворяют их в дистиллированной воде и каждый из полу-
ченных растворов титруют перманганатом. Навески рассчитывают
так, чтобы на титрование каждой из них пошло около 20 мл приготов-
ленного стандартного раствора перманганата калия. Эквивалентная
масса (масса моль эквивалентов) установочного вещества оксалата ам-
мония М
Э
[(NH
4
)
2
C
2
O
4
⋅H
2
O] = M[1/2 (NH
4
)
2
C
2
O
4
⋅H
2
O] или М
Эо.а.
=
71.057. Следовательно, надо взять навеску около 0.1⋅20⋅71.057/1000,
т.е. приблизительно 0.1421 г.
Навеску переносят в коническую колбу, растворяют в 20-25 мл
воды, прибавляют 15-20 мл 2 н. раствора серной кислоты и нагревают
смесь до 70-80
о
С. Кипятить раствор не рекомендуется, оксалат аммо-
ния при этом довольно легко разлагается. Нагревание раствора следу-
ет проводить на водяной бане.
Нагретый раствор титруют раствором перманганата калия до
бледно-розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 2-3 мин.
Первые капли перманганата обесцвечиваются медленно, затем обес-
цвечивание KMnO
4
происходит быстро.
Стандартный раствор перманганата калия желательно поместить
в бюретку со стеклянным краном. Соединений с помощью резиновых
трубок следует избегать, так как перманганат калия окисляет резину и
титр раствора со временем изменяется.
210
IV.4.4.5.3. Установка титра раствора KMnO
4
методом пипетирования
На аналитических весах берут одну навеску оксалата аммония
(для приготовления 250 мл 0.05 н. раствора навеска оксалата аммония
составляет 0.8882 г; для приготовления других объемов и нормально-
стей навеска будет равна m
о.а.
= (С
н
⋅М
Эо.а.
⋅V/1000 мл) и переносят ее в
мерную колбу емкостью 250 мл (V
к
), растворяют в воде и объем рас-
твора доводят до метки. Затем пипеткой берут из мерной колбы алик-
вотную часть (20-25 мл) оксалата аммония (V
о.а
), подкисляют 15-20 мл
2 н. раствора серной кислоты, нагревают смесь до 70-80
о
С и титруют
перманганатом до появления слабо-розового окрашивания (V
п.к
).
Титрование проводят 2-3 раза.
IV.4.4.5.4. Расчет титра и молярной концентрации
эквивалентов в растворе перманганата калия
Титр раствора оксалата аммония Т
о.а.
:
Т
о.а.
= m
о.а.
/V
к
, г/мл ;
Молярная концентрация эквивалентов оксалата аммония С
эк
о.а.
:
С
эк
о.а.
= 1000 ⋅Т
о.а.
/М
Эо.а.
,моль/л;
а) титр раствора перманганата калия по титру оксалата аммония:
Т
п.к.
= М
Эп.к
Т
о.а
V
о.а
/М
Эо.а
V
п.к .
г/мл;
С
эк
п.к
= 1000 Т
п.к.
/М
Эп.к
, моль/л;
б) по молярной концентрации эквивалентов оксалата аммония:
С
эк
п.к
= С
эк
о.а.
V
о.а
/ V
п.к
, моль/л;
Т
п.к.
= М
Эп.к
С
эк
п.к
/1000, г/мл.
Здесь m
о.а.
- навеска оксалата аммония, г; Т
о.а.
, Т
п.к.
- титр растворов
оксалата аммония и перманганата калия, г/мл; М
Эо.а.
, М
Эп.к
- молярные
массы эквивалентов оксалата аммония (71.057) и перманганата калия
(31.608 - в кислой среде), г/моль; С
эк
о.а.
, С
эк
п.к
- молярные концентра-
ции эквивалентов оксалата аммония и перманганата калия, моль/л; V
о.а
и V
п.к
- объемы раствора оксалата аммония для титрования (V
пип
) и
титранта в точке эквивалентности (в конечной точке титрования, при
появлении слаборозовой окраски), мл; V
к
- объем мерной колбы для
приготовления раствора оксалата аммония из его навески (m
о.а.
), мл. 
сделать первоначальную добавку реагента. В этом отношении метод                    IV.4.4.5.3. Установка титра раствора KMnO4
Фаулера и Брайта не столь удобен, как метод Мак-Брайда.                                        методом пипетирования
      Во многих случаях метод Мак-Брайда дает совершенно пра-
вильные данные (обычно завышенные на 0.2-0.3%). Если требуется               На аналитических весах берут одну навеску оксалата аммония
более точная стандартизация, одно титрование удобно провести этим      (для приготовления 250 мл 0.05 н. раствора навеска оксалата аммония
методом, чтобы получить приблизительную молярную концентрацию          составляет 0.8882 г; для приготовления других объемов и нормально-
эквивалентов раствора, а затем выполнить два титрования по методу      стей навеска будет равна mо.а. = (Сн ⋅МЭо.а.⋅V/1000 мл) и переносят ее в
Фаулера и Брайта.                                                      мерную колбу емкостью 250 мл (Vк ), растворяют в воде и объем рас-
      Более всего удобно пользоваться оксалатом аммония или окса-      твора доводят до метки. Затем пипеткой берут из мерной колбы алик-
латом натрия, которые не изменяются при хранении.                      вотную часть (20-25 мл) оксалата аммония (Vо.а), подкисляют 15-20 мл
      Установка характеристик (титра, нормальности) перманганата       2 н. раствора серной кислоты, нагревают смесь до 70-80оС и титруют
калия - стандартизация может быть проведена методом отдельных          перманганатом до появления слабо-розового окрашивания (Vп.к ).
навесок и методом пипетирования (аликвотным методом).                  Титрование проводят 2-3 раза.

               IV.4.4.5.2. Метод отдельных навесок                              IV.4.4.5.4. Расчет титра и молярной концентрации
                                                                                  эквивалентов в растворе перманганата калия
       На аналитических весах берут несколько навесок (3-5) оксалата
аммония, растворяют их в дистиллированной воде и каждый из полу-              Титр раствора оксалата аммония То.а. :
ченных растворов титруют перманганатом. Навески рассчитывают                                        То.а. = mо.а. /Vк , г/мл ;
так, чтобы на титрование каждой из них пошло около 20 мл приготов-            Молярная концентрация эквивалентов оксалата аммония Сэк о.а. :
ленного стандартного раствора перманганата калия. Эквивалентная                             Сэк о.а. = 1000 ⋅То.а. /МЭо.а. ,моль/л;
масса (масса моль эквивалентов) установочного вещества оксалата ам-           а) титр раствора перманганата калия по титру оксалата аммония:
мония МЭ[(NH4)2C2O4⋅H2O] = M[1/2 (NH4)2C2O4⋅H2O] или МЭо.а. =                             Тп.к. = МЭп.к То.а Vо.а /МЭо.а Vп.к . г/мл;
71.057. Следовательно, надо взять навеску около 0.1⋅20⋅71.057/1000,                        Сэк п.к = 1000 Тп.к. /МЭп.к , моль/л;
т.е. приблизительно 0.1421 г.                                                 б) по молярной концентрации эквивалентов оксалата аммония:
       Навеску переносят в коническую колбу, растворяют в 20-25 мл                          Сэк п.к = Сэк о.а. Vо.а/ Vп.к, моль/л;
воды, прибавляют 15-20 мл 2 н. раствора серной кислоты и нагревают                            Тп.к. = МЭп.к Сэк п.к/1000, г/мл.
смесь до 70-80оС. Кипятить раствор не рекомендуется, оксалат аммо-     Здесь mо.а. - навеска оксалата аммония, г; То.а. , Тп.к. - титр растворов
ния при этом довольно легко разлагается. Нагревание раствора следу-    оксалата аммония и перманганата калия, г/мл; МЭо.а., МЭп.к - молярные
ет проводить на водяной бане.                                          массы эквивалентов оксалата аммония (71.057) и перманганата калия
       Нагретый раствор титруют раствором перманганата калия до        (31.608 - в кислой среде), г/моль; Сэк о.а., Сэк п.к - молярные концентра-
бледно-розовой окраски раствора, не исчезающей в течение 2-3 мин.      ции эквивалентов оксалата аммония и перманганата калия, моль/л; Vо.а
Первые капли перманганата обесцвечиваются медленно, затем обес-        и Vп.к - объемы раствора оксалата аммония для титрования (Vпип) и
цвечивание KMnO4 происходит быстро.                                    титранта в точке эквивалентности (в конечной точке титрования, при
       Стандартный раствор перманганата калия желательно поместить     появлении слаборозовой окраски), мл; Vк - объем мерной колбы для
в бюретку со стеклянным краном. Соединений с помощью резиновых         приготовления раствора оксалата аммония из его навески (mо.а.), мл.
трубок следует избегать, так как перманганат калия окисляет резину и
титр раствора со временем изменяется.




                                209                                                                       210

Страницы