Химические методы анализа - 124 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

247
IV.5.7.2. Определение диоксида свинца в сурике
Определение содержания PbO
2
в сурике основано на способно-
сти PbO
2
в уксуснокислом растворе выделять в эквивалентном количе-
стве йод из йодида калия:
PbO
2
+ 2I
+ 4CH
3
COOH
I
2
+ Pb(CH
3
COO)
2
+ 2CH
3
COO
+ 2H
2
O
I
2
+ I
[I
3
]
.
Выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом. Реакция хо-
рошо протекает в присутствии большого избытка ацетата натрия, при
котором не происходит выпадения малорастворимого йодида свинца.
Сурик тщательно растирают в агатовой ступке. В мерную кол-
бу помещают около 5 г йодида калия (или соответствующее количе-
ство его раствора), 15 г ацетата натрия, 1-2 мл воды и 5 мл разбавлен-
ной (1:1) уксусной кислоты. В полученную смесь вносят рассчитанную
навеску хорошо измельченного диоксида свинца и смесь взбалтывают.
Если выпадает оранжевый осадок йодида свинца, то прибавляют еще
ацетат натрия. Затем пипеткой из мерной колбы в конические колбы
берут аликвотные части раствора и оттитровывают выделившийся
йод тиосульфатом. Лучшие результаты получаются при выполнении
определения методом отдельных навесок.
Расчеты
Количество PbO
2
в сурике рассчитывают по формуле:
g
д.о.с.
= (С
эк
т.с.
V
т.с.
М
Эд.о.с.
/1000)(100/а
д.о.с.
), %,
Здесь С
эк
т.с.
и V
т.с.
- нормальность (молярная концентрация эквивален-
та) (моль/л) и объем раствора тиосульфата натрия в конечной точке
титрования (в точке эквивалентности), мл; М
Эд.о.с.
молярная масса
эквивалентов диоксида свинца, г/моль; а
д.о.с.
- навеска сурика, в кото-
рой проводится количественное определение диоксида свинца, г.
IV.5.8. Косвенное определение кислот йодометрическим методом
IV.5.8.1. Определение хлороводородной кислоты
Йодометрическое определение кислот основано на использова-
нии реакции, протекающей в кислой среде между йодидом и йодатом
с выделением йода. В нейтральной среде выделение йода прекращает-
ся. По количеству выделенного йода можно вычислить количество со-
держащейся в растворе кислоты (см. Методы иодометрического тит-
рования. Йодометрическое определение кислот).
248
Взаимодействие между йодид- и йодат-ионами протекает быст-
ро и полно. Для приготовления хлороводородной кислоты готовят
250 мл приблизительно 0.1н. ее раствора.
Расчет количества йодида и йодата калия
Согласно реакции
KIO
3
+ 5KI + 6HCl 6KCl + 3I
2
+ 3H
2
O
3I
2
+ 3I
3[I
3
]
636.46 г HCl соответствует 5166 г KI и 214 г KIO
3
;
25 мл 0.1н. HCl содержит 36.4625/101000 г HCl.
636.46 г HCl - 5166 г KI
36.4625/101000 г HCl - x г KI.
Отсюда
х = 516625/6101000 г KI.
Реакция обратима. Для полного протекания ее необходим из-
быток реактива (обычно берут полуторное количество йодида калия).
Но так как KI требуется не только для реакции, но и для растворения
выделившегося йода, то рассчитанное количество йодида должно быть
еще удвоено:
g
KI
= 5166251.52/6101000 = 1.04 г KI.
Аналогичный расчет проводят для йодата калия и берут полу-
торное его количество от теоретического:
g (KIO
3
) = 214251.5/6101000 = 0.134 г KIO
3
.
Вместо взятия отдельных навесок удобнее пользоваться соот-
ветствующими растворами йодида и йодата калия.
В коническую колбу наливают рассчитанные количества рас-
творов иодида и иодата калия. В полученную смесь пипеткой прили-
вают 25 мл определяемой кислоты. Содержимое колбы перемешивают
в течение 1-2 мин и титруют выделившийся йод тиосульфатом. Когда
раствор примет слабо-желтую окраску, приливают 2-3 мл раствора
крахмала. Титруют до обесцвечивания раствора.
g
HCl
= (С
эк
т.с.
V
т.с.
М
ЭHCl
/1000)(V
к
/V
HCl
), г,
где С
эк
т.с.
и V
т.с.
- молярная концентрация эквивалента (моль/л) и объем
раствора тиосульфата натрия в конечной точке титрования (в точке
эквивалентности), мл; М
ЭHCl
- молярная масса эквивалента хлороводо-
родной кислоты, г/моль; V
к
- объем анализируемого раствора HCl (объ-
ем мерной колбы) , мл; V
HCl
- объем пробы, взятой для анализа из мер-
ной колбы (объем пипетки), мл.
          IV.5.7.2. Определение диоксида свинца в сурике                           Взаимодействие между йодид- и йодат-ионами протекает быст-
                                                                             ро и полно. Для приготовления хлороводородной кислоты готовят
      Определение содержания PbO2 в сурике основано на способно-             250 мл приблизительно 0.1н. ее раствора.
сти PbO2 в уксуснокислом растворе выделять в эквивалентном количе-
стве йод из йодида калия:                                                            Расчет количества йодида и йодата калия
                      PbO2 + 2I− + 4CH3COOH →
               → I2 + Pb(CH3COO)2 + 2CH3COO− + 2H2O                                 Согласно реакции
                            I2 + I− ↔ [I3]− .                                                   KIO3 + 5KI + 6HCl → 6KCl + 3I2 + 3H2O
       Выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом. Реакция хо-                                               3I2 + 3I− ↔ 3[I3]−
рошо протекает в присутствии большого избытка ацетата натрия, при                         6⋅36.46 г HCl соответствует 5⋅166 г KI и 214 г KIO3;
котором не происходит выпадения малорастворимого йодида свинца.                            25 мл 0.1н. HCl содержит 36.46⋅25/10⋅1000 г HCl.
       Сурик тщательно растирают в агатовой ступке. В мерную кол-                                       6⋅36.46 г HCl - 5⋅166 г KI
бу помещают около 5 г йодида калия (или соответствующее количе-                                       36.46⋅25/10⋅1000 г HCl - x г KI.
ство его раствора), 15 г ацетата натрия, 1-2 мл воды и 5 мл разбавлен-       Отсюда
ной (1:1) уксусной кислоты. В полученную смесь вносят рассчитанную                                      х = 5⋅166⋅25/6⋅10⋅1000 г KI.
навеску хорошо измельченного диоксида свинца и смесь взбалтывают.                   Реакция обратима. Для полного протекания ее необходим из-
Если выпадает оранжевый осадок йодида свинца, то прибавляют еще              быток реактива (обычно берут полуторное количество йодида калия).
ацетат натрия. Затем пипеткой из мерной колбы в конические колбы             Но так как KI требуется не только для реакции, но и для растворения
берут аликвотные части раствора и оттитровывают выделившийся                 выделившегося йода, то рассчитанное количество йодида должно быть
йод тиосульфатом. Лучшие результаты получаются при выполнении                еще удвоено:
определения методом отдельных навесок.                                                          gKI = 5⋅166⋅25⋅1.5⋅2/6⋅10⋅1000 = 1.04 г KI.
                                                                                    Аналогичный расчет проводят для йодата калия и берут полу-
                                         Расчеты                             торное его количество от теоретического:
      Количество PbO2 в сурике рассчитывают по формуле:                                      g (KIO3) = 214⋅25⋅1.5/6⋅10⋅1000 = 0.134 г KIO3.
               gд.о.с. = (Сэк т.с. Vт.с. МЭд.о.с. /1000)(100/ад.о.с. ), %,          Вместо взятия отдельных навесок удобнее пользоваться соот-
Здесь Сэк т.с. и Vт.с. - нормальность (молярная концентрация эквивален-      ветствующими растворами йодида и йодата калия.
та) (моль/л) и объем раствора тиосульфата натрия в конечной точке                   В коническую колбу наливают рассчитанные количества рас-
титрования (в точке эквивалентности), мл; МЭд.о.с. – молярная масса          творов иодида и иодата калия. В полученную смесь пипеткой прили-
эквивалентов диоксида свинца, г/моль; ад.о.с. - навеска сурика, в кото-      вают 25 мл определяемой кислоты. Содержимое колбы перемешивают
рой проводится количественное определение диоксида свинца, г.                в течение 1-2 мин и титруют выделившийся йод тиосульфатом. Когда
                                                                             раствор примет слабо-желтую окраску, приливают 2-3 мл раствора
 IV.5.8. Косвенное определение кислот йодометрическим методом                крахмала. Титруют до обесцвечивания раствора.
                                                                                                gHCl = (Сэк т.с. Vт.с. МЭHCl /1000)(Vк /VHCl), г,
          IV.5.8.1. Определение хлороводородной кислоты                      где Сэк т.с. и Vт.с. - молярная концентрация эквивалента (моль/л) и объем
                                                                             раствора тиосульфата натрия в конечной точке титрования (в точке
      Йодометрическое определение кислот основано на использова-             эквивалентности), мл; МЭHCl - молярная масса эквивалента хлороводо-
нии реакции, протекающей в кислой среде между йодидом и йодатом              родной кислоты, г/моль; Vк - объем анализируемого раствора HCl (объ-
с выделением йода. В нейтральной среде выделение йода прекращает-            ем мерной колбы) , мл; VHCl - объем пробы, взятой для анализа из мер-
ся. По количеству выделенного йода можно вычислить количество со-            ной колбы (объем пипетки), мл.
держащейся в растворе кислоты (см. Методы иодометрического тит-
рования. Йодометрическое определение кислот).


                                   247                                                                         248