Химические методы анализа - 126 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

251
х = (Т
ф/в
V
ф
/ρ)100/V
А
,
где Т
ф/в
- масса воды, эквивалентная 1 мл реактива Фишера, мг; V
ф
-
объем реактива Фишера, израсходованный на титрование, мл; ρ - плот-
ность воды при температуре опыта; V
А
- объем анализируемого рас-
творителя, мл.
Автором данного Пособия модифицирован метод определения
воды по Фишеру [Биамперометрическое определение содержания воды
в неводных растворителях - модифицированный метод К.Фишера //
Сб.”Химия и хим. технология”,с.46-50 (Рукоп. депонир. в ОНИИТЭ-
ХИМ, Черкассы,1984, №976хп-Д84] (более подробно описана в главе
«Методы разделения и концентрирования»). В методе Фишера, как
было показано нами, метанол активно вступает во взаимодействие с
другими растворителями, содержащими воду и тем самым образует
новые молекулы воды. Поэтому использование метанола в реактиве
Фишера приводит не только к неточностям в содержании воды в раз-
личных объектах, но и к неопределенности полученных величин, за-
частую сводя на нет результаты тщательно подготовленного экспери-
мента и вызывая дополнительные трудности в выполнении работы.
Модификация заключалась в выборе индифферентного раство-
рителя - хлороформа, не дающего с растворителями воду (как это
обычно происходит с метанолом), и в использовании в качестве уста-
новочного вещества тригидрата ацетата натрия. Этот препарат доста-
точно чист, негигроскопичен, хорошо растворим в растворителях и в
видоизмененном реактиве Фишера.
Титровальная установка собрана так, что обеспечивается надеж-
ная изоляция реактива Фишера и проб для анализа влаги и углекисло-
ты воздуха.
Стандартизация модифицированного реактива
Фишера и определение влаги в растворителях
В сухую титровальную колбу вводят определенный объем хло-
роформа. Воду, содержащуюся в хлороформе и воздухе колбы, оттит-
ровывают реактивом Фишера при постоянном перемешивании магнит-
ной мешалкой. При приближении к конечной точке (о чем можно су-
дить по уменьшению скорости исчезновения бурой окраски и слабому
изменению оттенка "отработанного" реактива от канареечно-желтого
до хроматно-желтого цвета) реактив приливают по 0.1-0.2 мл до тех
пор, пока бурый цвет йода не перестанет исчезать. Конечное измене-
ние окраски от хроматно-желтого до красновато-коричневого цвета
йода отчетливо и воспроизводимо.
252
Затем в ту же колбу вносят небольшой объем растворителя, в
котором хотят определить воду (V
A
, мл) и титруют, как это описыва-
лось в предыдущем абзаце. Объем титранта равен V
мф1
, мл.
Титр модифицированного реактива Фишера (Т
мф
) равен:
Т
мф
= K⋅g/V
мф
= 0.4 g/V
мф
(мг/мл),
где К = 0.4 - доля воды в CH
3
COONa⋅3H
2
O; g - навеска кристаллогид-
рата CH
3
COONa⋅3H
2
O,мг; V
мф
- объем модифицированного реактива
Фишера, израсходованного на титрование навески g, мл.
Содержание влаги в объемных %% (W):
W(%) = V
мф
Т
мф
100/g
а
.
Здесь g
а
- навеска пробы растворителя, мг; g
а
= 1000⋅V
A
⋅ρ , ρ - плот-
ность растворителя, г/мл. 
                        х = (Тф/в Vф /ρ)100/VА ,                             Затем в ту же колбу вносят небольшой объем растворителя, в
где Тф/в - масса воды, эквивалентная 1 мл реактива Фишера, мг; Vф -   котором хотят определить воду (VA, мл) и титруют, как это описыва-
объем реактива Фишера, израсходованный на титрование, мл; ρ - плот-   лось в предыдущем абзаце. Объем титранта равен Vмф1, мл.
ность воды при температуре опыта; VА - объем анализируемого рас-             Титр модифицированного реактива Фишера (Тмф) равен:
творителя, мл.                                                                           Тмф = K⋅g/Vмф = 0.4 g/Vмф (мг/мл),
        Автором данного Пособия модифицирован метод определения       где К = 0.4 - доля воды в CH3COONa⋅3H2O; g - навеска кристаллогид-
воды по Фишеру [Биамперометрическое определение содержания воды       рата CH3COONa⋅3H2O,мг; Vмф - объем модифицированного реактива
в неводных растворителях - модифицированный метод К.Фишера //         Фишера, израсходованного на титрование навески g, мл.
Сб.”Химия и хим. технология”,с.46-50 (Рукоп. депонир. в ОНИИТЭ-              Содержание влаги в объемных %% (W):
ХИМ, Черкассы,1984, №976хп-Д84] (более подробно описана в главе                              W(%) = Vмф Тмф 100/gа .
«Методы разделения и концентрирования»). В методе Фишера, как         Здесь gа - навеска пробы растворителя, мг; gа = 1000⋅VA⋅ρ , ρ - плот-
было показано нами, метанол активно вступает во взаимодействие с      ность растворителя, г/мл.
другими растворителями, содержащими воду и тем самым образует
новые молекулы воды. Поэтому использование метанола в реактиве
Фишера приводит не только к неточностям в содержании воды в раз-
личных объектах, но и к неопределенности полученных величин, за-
частую сводя на нет результаты тщательно подготовленного экспери-
мента и вызывая дополнительные трудности в выполнении работы.
      Модификация заключалась в выборе индифферентного раство-
рителя - хлороформа, не дающего с растворителями воду (как это
обычно происходит с метанолом), и в использовании в качестве уста-
новочного вещества тригидрата ацетата натрия. Этот препарат доста-
точно чист, негигроскопичен, хорошо растворим в растворителях и в
видоизмененном реактиве Фишера.
      Титровальная установка собрана так, что обеспечивается надеж-
ная изоляция реактива Фишера и проб для анализа влаги и углекисло-
ты воздуха.

         Стандартизация модифицированного реактива
         Фишера и определение влаги в растворителях

      В сухую титровальную колбу вводят определенный объем хло-
роформа. Воду, содержащуюся в хлороформе и воздухе колбы, оттит-
ровывают реактивом Фишера при постоянном перемешивании магнит-
ной мешалкой. При приближении к конечной точке (о чем можно су-
дить по уменьшению скорости исчезновения бурой окраски и слабому
изменению оттенка "отработанного" реактива от канареечно-желтого
до хроматно-желтого цвета) реактив приливают по 0.1-0.2 мл до тех
пор, пока бурый цвет йода не перестанет исчезать. Конечное измене-
ние окраски от хроматно-желтого до красновато-коричневого цвета
йода отчетливо и воспроизводимо.


                               251                                                                    252

Страницы