Химические методы анализа - 199 стр.

нии) в насыщенном растворе, но расчеты показывают, что концентра-            Разумеется, известны и другие способы повышения специфич-
ция одноименных ионов, добавленных для уменьшения растворимости,       ности отдельных реакций, улучшающие условия полного осаждения
во всех случаях значительно превышают (иногда на несколько поряд-      определяемого вещества. Возможен, как говорится, и несколько иной
ков) концентрации ионов в насыщенном растворе, в котором образует-     сценарий событий.
ся трудно растворимый осадок.
       Таким образом, растворимость осадка уменьшается при добав-                    VIII.5.6. Выбор оптимальных условий
лении избытка осаждающего реактива и зависит от концентрации при-                            для весовых определений
бавленного общего с ионом, образующим осадок. Кроме того, зависит
также от численного значения произведения растворимости малорас-             Главной задачей любого экспериментатора, в особенности хими-
творимого соединения ПРKtAn, причем чем меньше оно, тем меньше         ка-аналитика, специалиста по обсуждаемой проблеме, является полу-
растворимость осадка.                                                  чение как можно более точных и воспроизводимых результатов анали-
       Например, для уменьшения растворимости СаСО3 необходимо         за. В свете этого выбор оптимальных условий количественного опре-
добавить в раствор или ионы Са2+, или СО32−. Так, при осаждении Са2+   деления весовым методом актуален. Рассмотрим наиболее значимые,
приливают избыток раствора, содержащего ионы СО32−, а если осаж-       теоретически обоснованные условия.
дают СО32−, то прибавляют избыток Са2+. Этот факт мог бы быть под-
твержден расчетами, но это было показано в другой главе (Осади-                           VIII.5.6.1. Выбор осадителя
тельное титрование).
       Другим, не менее важным, способом понижения растворимости             В этом случае огромное значение приобретает величина раство-
трудно растворимого осадка является осаждение в среде органических     римости образующегося в результате реакции осадка. Если имеется ряд
(неводных) растворителей. Например, растворимость того же СаСО3 в      соединений с различными величинами растворимости, то нужно вы-
среде этилового спирта или другого подходящего растворителя значи-     брать наиболее оптимальный реагент, образующий наименее раство-
тельно (на несколько порядков) понижается.                             римый осадок.
       Улучшить условия осаждения анализируемого вещества можно              Например, если известны величины растворимости малораство-
с помощью нескольких параллельных определений (которые должны          римых осадков:
достаточно хорошо сходиться), исключающих в большинстве случаев        Осадок                        CaCrO4         CaSO4     CaC2O4
грубые ошибки или так называемые промахи.                              Растворимость, моль/л        2.66·10−2     5.00·10−3   4.80·10−5
       Реакции, протекающие в весовом анализе, должны также отли-      для количественного определения ионов кальция наиболее оптималь-
чаться удовлетворительной специфичностью, которую можно повы-          ным и пригодным является СаС2О4, т.е. в качестве осадителя предпоч-
сить несколькими приемами, в частности:                                тителен раствор оксалата аммония (NH4)2C2O4, либо другой осадитель,
       а) удалением разными способами посторонних ионов, осаж-         имеющий ион С2О42−.
дающихся осадителем;                                                         Следует иметь в виду, что не всякое плохо растворимое соеди-
       б) созданием с помощью тех или иных буферных растворов оп-      нение может быть применено в количественном весовом анализе, так
ределенного значения рН раствора, благоприятного для эффективного      как оно должно отвечать ряду требований, рассмотренных ранее.
выполнения количественного анализа. Так если осаждение ведут в сла-
бокислой среде (рН = 4…5), то наиболее приемлем ацетатно-                               VIII.5.6.2. Количество осадителя
буферный, а в слабо щелочной среде (рН = 8…10) – аммиачно-
буферный растворы;                                                           Осадок выпадает в том случае, если произведение концентраций
       в) связыванием в некоторых случаях мешающих ионов в проч-       соответствующих ионов в растворе больше величины произведения
ные комплексные соединения. Здесь хочется привести пример связы-       растворимости (обычно табличной величины) осаждаемого соедине-
вания ионов железа (III), мешающих полному осаждению ионов алю-        ния при данной температуре. Отметим, что абсолютно нерастворимых
миния, добавлением связывающего ионы железа фторида натрия.            в воде веществ нет (даже при небольшом ПР осадка наблюдается рас-


                                397                                                                   398