Химические методы анализа - 198 стр.

сталлической форме при сопоставимых размерах основного соедине-       чению большого количества мелких кристаллов, в конце концов ухуд-
ния и примесей (своеобразный изомрфизм).                              шающих оптимизацию определения.
       3. Окклюзией или захватом образующимся осадком раствори-               3. Во избежание локальных перенасыщений и создания условий
мых в данной среде примесей при быстром росте кристаллических         для роста крупных кристаллов при прибавлении осадителя необходимо
осадков. Окклюзия в принципе отличается от соосаждения, так как       постоянно или хотя бы периодически перемешивать раствор стеклян-
происходит не только загрязнение осадков на поверхности, но и по      ной палочкой.
всей массе осадка и даже внутри его кристаллов.                               4. Так как при нагревании увеличивается растворимость мелких
       4. Переходом примесей в осадок после его образования при ад-   кристаллов и в результате этого образуются крупные кристаллы, осаж-
сорбции, что в значительной степени удлиняет и усложняет проведе-     дение нужно проводить из горячего раствора горячим раствором оса-
ние анализа.                                                          дителя. Этим приемом обычно пользуются при применении осадителя
       Адсорбция или поглощение примесей из раствора поверхностью     с летучим компонентом, как, например, при осаждении ионов железа
частиц осадка наиболее проявляется у веществ, обладающих относи-      (III) раствором гидроксида аммония, избыток которого не мешает ко-
тельно большой удельной поверхностью.                                 личественному определению.
       К адсорбции более склонны осадки с развитой поверхностью
(аморфные осадки), так как чем больше поверхность (тем сильнее ад-                VIII.5.4. Оптимальные условия осаждения
сорбция примесей), тем больше загрязнение осадка и тем хуже условия                           аморфных осадков
проведения эксперимента.
                                                                            Аморфные осадки, характеризующиеся относительно большой
            VIII.5.3. Оптимальные условия осаждения                   поверхностью, отличаются склонностью к образованию коллоидных
                      кристаллических осадков                         растворов, поэтому подобные осадки получают из горячих концентри-
                                                                      рованных растворов и в присутствии коагулирующего электролита.
      Точность весового анализа зависит в числе других факторов от    Тогда образуются хорошо свертывающиеся и легко фильтрующиеся
того, насколько хорошо образовалось осаждаемое соединение, отве-      осадки, которые также хорошо промываются. К раствору с получен-
чающее предъявляемым к нему требованиям. При этом необходимо          ным осадком рекомендуется прилить до 100 мл обычно горячей воды и
снизить влияние разнообразных факторов, рассмотренных в числе про-    смесь хорошо перемешать. В результате этого часть адсорбированных
чих и нарушающих процесс выделения твердой фазы.                      ионов переходит в раствор. Осадок необходимо отфильтровать, не ос-
      Как отмечалось выше, одним из таких факторов является сооса-    тавляя в соприкосновении с раствором продолжительное время во из-
ждение, приводящее к образованию химических соединений между          бежание новой адсорбции.
осаждаемым веществом и неизбежно присутствующими в анализируе-
мом растворе посторонними примесями, к выделению даже смешан-                VIII.5.5. Повышение точности весовых определений
ных кристаллов изоморфного происхождения, к адсорбции примесей
поверхностью осаждаемого вещества, а также к окклюзии.                      Одним из основных методов повышения точности определений,
      Для удовлетворительного осаждения и получения кристалличе-      как отмечалось ранее, является понижение растворимости осадка дей-
ских осадков высокого качества, создания тем самым оптимального       ствием одноименного иона. Например, для I-I электролита раствори-
режима проведения количественного анализа, необходимо соблюдать       мость равна:
ряд условий.                                                                              PKtAn = [An−] = ПРKtAn/[Kt+]приб
      1. Проводить осаждение определяемого соединения разбавлен-      или
ными растворами осадителя из разбавленных же растворов для образо-                       PKtAn = [Kt+] = ПРKtAn/ [An−]приб .
вания крупнокристаллических осадков.                                        Справедливости ради в знаменателе каждого из представлений
      2. Осадитель необходимо приливать медленно, по каплям, иначе    растворимости требовалось бы дать второе слагаемое в виде концен-
сразу появляется много центров кристаллизации, приводящих к полу-     траций катионов (в первом уравнении) и анионов (во втором уравне-


                               395                                                                    396