Химические методы анализа - 196 стр.

ливают ее в воронку с осадком, затем осадок на фильтре должен быть           Параметры полученного осадка, т.е. форма, структура, степень
промыт. При промывании осадка на фильтре струю жидкости из про-        чистоты, а также свойства осадка зависят от условий проведения осаж-
мывалки направляют в воронку так, чтобы жидкость стекала сверху        дения: от скорости осаждения, от концентрации осаждаемого вещества,
вниз и осадок заполнял внизу вершину конуса фильтра. Промывание        осадителя, времени осаждения (продолжительности), температуры,
проводят несколько раз, не забывая, что жидкость должна заполнять      механического перемешивания, произведения растворимости, рН сре-
пространство фильтра не выше 1 см от его верхнего края.                ды и др. факторов.
      Для получения весовой формы осадок рекомендуется высушить
в сушильном шкафу, затем приступают к прокаливанию (иногда без              VIII.5.1.Влияние различных факторов на параметры осадка
высушивания в шкафу) обычно в фарфоровых тиглях, предварительно
промытых, высушенных и прокаленных до постоянной массы в му-                 Отметим наиболее важные факторы, влияющие на получение
фельной печи в тех же условиях, в которых затем будет прокаливаться    оптимальных результатов.
осадок (при этом осаждаемая форма осадка переходит в весовую).               Влияние скорости осаждения. При прибавлении осадителя в
      Сжигание и прокаливание фильтра с осадком. Обычно сжи-           анализируемый раствор, когда произведение концентраций ионов оса-
гают фильтр с осадком после высушивания, но иногда сжигают влаж-       ждаемого соединения превысит величину ПР, т.е. [Ktn+]a⋅[Anm-]b >
ный фильтр. Для этого фильтр с осадком осторожно заворачивают в        ПР(KtaAnb), начинает образовываться осадок малорастворимого соеди-
форме конверта и помещают в предварительно взвешенный тигель,          нения KtaAnb. Обычно в начале осаждения (особенно при быстром оса-
который переносят в муфельную печь с помощью щипцов. После сжи-        ждении) образуются частицы малых размеров, подобные частицам
гания и прокаливания в муфельной печи в течение примерно одного        коллоидных систем, т.е. с размерами, меньшими 400-700 нм, значи-
часа при температуре, указанной в методике весового определения ве-    тельно затрудняет последующее проведение количественного анализа.
щества, печь выключают и минут через 15-20 тигель осторожно вы-              При медленном же осаждении образующиеся первичные кри-
нимают из печи подогретыми тигельными щипцами и ставят в эксика-       сталлы успевают ориентироваться по отношению друг к другу, образуя
тор. Эксикатор закрывают пришлифованной стеклянной крышкой и           агрегаты более крупных размеров, в результате чего образуются круп-
через 40-50 мин, иногда гораздо позже, остывший тигель взвешивают      ные кристаллы правильной формы. При этом можно отметить, что чем
на аналитических весах с точностью до 0.0002 г. Для достижения точ-    менее растворимо соединение, тем быстрее образуются осадки и мель-
ности результата прокаливание тигля с весовой формой проводят не       че кристаллы, а чем больше скорость образования осадка, тем быстрее
менее двух раз. Если разность результатов двух параллельных взвеши-    нарушается правильная ориентация при кристаллизации. При быстром
ваний не более 0.0002 г, то прокаливание считают завершенным и при-    осаждении сразу появляется много центров кристаллизации, в резуль-
ступают к обработке полученных результатов для вычисления массы        тате чего образуется множество центров кристаллизации, а мелкие
анализируемой пробы.                                                   кристаллы могут собираться в хлопья, в которых кристаллическую
                                                                       структуру можно различить лишь под микроскопом.
  VIII.5. Теоретические основы выделения осадков из растворов                При еще большей скорости осаждения первичные центры кри-
                                                                       сталлизации не успевают направленно ориентироваться и поэтому рас-
      Одной из основополагающих операций в теории и практике ве-       полагаются хаотично, что приводит к образованию аморфных (студе-
сового метода анализа является операция образования осадка, так как    нистых, желатинообразных и др.) осадков, в которых кристаллическая
от качества, структуры и степени чистоты полученного осадка, от тща-   структура не различима под микроскопом с сильным увеличением и
тельности и аккуратности при выполнении анализа зависит точность,      даже при рентгеноструктурном исследовании. Поэтому одним из глав-
надежность результатов эксперимента. При небрежной работе, при         ных условий является достаточно медленное осаждение.
несоблюдении всех мер предосторожности иногда может получиться               Влияние концентрации. Осадок выпадает из пересыщенного
результат, далеко выходящий за пределы допускаемых границ по мас-      раствора, когда образуются центры кристаллизации осаждаемого со-
се.                                                                    единения, увеличивающиеся по мере созревания осадка. Установлено,
                                                                       что скорость образования этих центров и их количество зависят от сте-


                                391                                                                    392