Химические методы анализа - 200 стр.

творение), тогда ни одно осаждение не будет считаться совершенно                       CaC2O4·H2O → CaO + CO↑ + CO2↑ + H2O↑;
полным. Поэтому полнота осаждения главным образом зависит от ко-                    2MgNH4PO4·6H2O → Mg2P2O7 + 2NH3↑ + 7H2O↑.
личества осадителя.                                                             Таким образом, при прокаливании представленных выше осад-
       Обычно добавляют некоторый избыток осадителя, но примене-          ков весовая форма имеет формулу Fe2O3, CaO и Mg2P2O7, в значитель-
ние большего его избытка может привести к нежелательным результа-         ной мере отличающаяся от осаждаемой формы.
там, например, к образованию комплексного соединения, приводящему
к растворению осадка. А при наличии в растворе сильных электроли-                          VIII.6. Расчеты в весовом анализе
тов в результате солевого эффекта растворимость осадков также уве-
личивается.                                                                    Вычисления в весовом анализе желательно проводить по прин-
                                                                          ципам и правилам, изложенным ниже, в полной мере оптимизируя и
      VIII.5.6.3.Влияние рН на условия (полноту) осаждения                упрощая, где необходимо, расчеты.
       Если окажется, что труднорастворимый осадок состоит из анио-                      VIII.6.1. Запись результатов анализа
на сильной кислоты, то такой осадок не растворяется в кислотах, т.е. не
зависит от концентрации ионов водорода в растворе.                              Степень точности. Следует отметить, что вычисление резуль-
       В случае, если в состав нерастворимого вещества входит анион       татов анализа на основании данных измерений точных объемов рас-
слабой кислоты, то растворимость такого соединения в кислой среде         творов и точных навесок вещества является неотъемлемой частью лю-
(при уменьшении величины рН раствора) резко увеличивается в связи         бого количественного определения. Поэтому важно не только тща-
с образованием в воде с ионами водорода слабой кислоты. Например,         тельно выполнить само определение, но и не менее важно с требуемой
ионы С2Н42− в кислой среде образуют НС2Н4−, или в некоторых случа-        точностью сделать соответствующие вычисления. Неаккуратность в
ях - даже молекулы щавелевой кислоты Н2С2О4.                              работе или неточность, а в отдельных случаях - небрежность в вычис-
       Отметим, что чем меньше рН и константа диссоциации кислоты,        лении нередко приводят к грубому искажению результатов анализа и к
анион которой входит в состав осадка и чем больше ПР, тем раствори-       необходимости повторения всего анализа сначала. Согласитесь, что
мость осадков более увеличивается.                                        тщательно выполненный продолжительный эксперимент, но небреж-
       Таким образом, величина рН раствора по-разному влияет на рас-      ный расчет, неоправданное округление до целых цифр ни к чему хо-
творимость различных осадков, в одних случаях – увеличивая раство-        рошему не приводят, а если к тому же учесть, что в некоторых случаях
римость, в других – наоборот.                                             выполнение анализа является трудо- и энергоемким процессом (весо-
                                                                          вой анализ относится к энергоемкой процедурой), то выполнение не-
                      VIII.5.6.4. Весовая форма                           обходимых требований становится важной составной частью всей ра-
                                                                          боты.
       Часто осадок (осаждаемая форма) имеет неопределенный со-                 Вычисления проводят с точностью, соответствующей методу
став, поэтому перед прокаливанием его иногда предварительно необ-         определения и измерительных приборов и посуды, применяемых для
ходимо высушить в сушильном шкафу. При этом полученный остаток            анализа.
с определенной формулой называют весовой формой. Вспомним, что                  Окончательные результаты анализов записывают так, чтобы
некоторые осадки при осаждении образуют не весовую, а осаждаемую          только одна последняя цифра в них была не вполне достоверной, это
ворму, которая в дальнейшем, при прокаливании переходит в весовую.        (как показано в разделе “Математические методы в аналитической хи-
Эта форма, полученная при прокаливании, должна характеризоваться          мии”) позволяет отразить степень точности полученных цифровых
повышенной устойчивостью при высоких температурах.                        данных.
       Приведем примеры перевода осадков (вернее, осаждаемой фор-               Например, запись “3.5 г” показывает, что масса определена с
мы) в весовую форму путем прокаливания:                                   точностью до 0.1 г. Запись же “3.5423 г” указывает, что масса опреде-
              2[Fe(H2O)x](OH)3 → Fe2O3↓ + (3+2x)H2O↑ ;


                                 399                                                                      400