Химические методы анализа - 271 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

541
III.5.4.2. Определение нерастворимых в воде карбонатов. . . 142
III.5.4.3.Определение содержания H
2
SO
4
в технической серной кислоте . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
III.5.4.4. Определение содержания Na
2
CO
3
и NaOH при их совместном присутствии . . . . . . . . . . . 145
III.5.4.5. Определение содержания Na
2
CO
3
и NaHCO
3
при их совместном присутствии . . . . . . . . . . 148
III.5.4.6. Определение жесткости воды . . . . . . . . . . . . . . 150
III.5.4.7. Определение содержания фосфорной кислоты . . . . 153
III.5.4.8. Анализ полифосфатов . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
IV. РЕАКЦИИ С ПЕРЕНОСОМ ЭЛЕКТРОНА
(РЕДОКСИМЕТРИЯ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
IV.1.Равновесия в окислительно-восстановительных
системах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
IV.2.Основные понятия электрохимии . . . . . . . . . . . . . . 160
IV.2.1. Ячейки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
IV.2.2.Электродные процессы . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162
IV.2.3. Электродный потенциал . . . . . . . . . . . . . . . . . 163
IV.2.4. Стандартный водородный электрод . . . . . . . . . . . 164
IV.2.5. Измерение электродных потенциалов . . . . . . . . . . 166
IV.2.5.1.Соглашение о знаках электродных потенциалов . . . . 168
IV.2.5.2. Влияние концентрации на электродные
потенциалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
IV.2.5.3. Стандартный электродный потенциал . . . . . . . . . 171
IV.2.5.4. Вычисление потенциалов полуреакций
из величин Е
0
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
IV.2.5.5. Электродные потенциалы в присутствии
реагентов, образующих малорастворимые или комплексные
соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175
IV.2.6. Ячейки и потенциалы ячеек.
Схематическое изображение ячеек . . . . . . . . . . . . . . . . 176
IV.2.7. Расчет констант равновесий по стандартным
электродным потенциалам . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179
IV.2.8. Потенциометрическое определение констант
диссоциации, произведений растворимости и
констант устойчивости комплексов . . . . . . . . . . . . . . . . 181
IV.3. ТЕОРИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . . . . . . 183
IV.3.1.Кривые титрования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
542
IV.3.2. Потенциал в точке эквивалентности . . . . . . . . . . . 185
IV.3.3. Зависимость потенциала от объема реагента . . . . . . 187
IV.3.4. Титрование смесей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
IV.3.5. Окислительно-восстановительные индикаторы . . . . . 194
IV.3.5.1. Химические индикаторы . . . . . . . . . . . . . . . . 194
IV.3.5.2. Выбор химических индикаторов . . . . . . . . . . . . 198
Вопросы для самоконтроля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
IV.4. ПРИМЕНЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . . . . . . . 200
IV.4.1. Вспомогательные реагенты . . . . . . . . . . . . . . . . .200
IV.4.2. Окислители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
IV.4.3. Восстановители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
IV.4.4. Перманганатометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
IV.4.4.1.Преимущества и недостатки
перманганатометрического метода . . . . . . . . . . . . . . . . 203
IV.4.4.2. Реакции перманганат-иона . . . . . . . . . . . . . . . . 204
IV.4.4.3. Конечная точка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .205
IV.4.4.4. Устойчивость растворов перманганата . . . . . . . . . 206
IV.4.4.5. Приготовление, стандартизация и
хранение растворов перманганата . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
IV.4.4.5.1.Стандартизация раствора перманганата калия
по щавелевой кислоте, оксалатам натрия, аммония . . . . . . . 208
IV.4.4.5.2. Метод отдельных навесок . . . . . . . . . . . . . . . 209
IV.4.4.5.3. Установка титра раствора KMnO
4
методом
пипетирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
IV.4.4.5.4. Расчет титра и нормальности раствора
перманганата калия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
IV.4.4.6. Определение восстановителей . . . . . . . . . . . . . . 211
IV.4.4.6.1. Определение щавелевой кислоты и оксалатов . . . . . 211
IV.4.4.6.2. Определение соединений железа (II) . . . . . . . . . . 212
IV.4.4.6.3. Определение содержания железа (II) в
присутствии Cl
-ионов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213
IV.4.4.6.4.Определение содержания металлического
железа в присутствии оксидов железа . . . . . . . . . . . . . . . 214
IV.4.4.6.5. Определение азотистой кислоты и нитритов . . . . . . 215
IV.4.4.6.6. Определение содержания марганца (II) в рудах . . . . 216
IV.4.4.7. Определение окислителей . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
IV.4.4.7.1. Определение соединений железа (III) . . . . . . . . . . 218
IV.4.4.7.2. Определение нитратов . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
IV.4.4.7. 3. Определение дихроматов . . . . . . . . . . . . . . . . 221
IV.4.4.7.4. Определение содержания MnO
2
в пиролюзите . . . . . 223
III.5.4.2. Определение нерастворимых в воде карбонатов. . . 142              IV.3.2. Потенциал в точке эквивалентности . . . . . . . . . . . 185
III.5.4.3.Определение содержания H2SO4                                       IV.3.3. Зависимость потенциала от объема реагента . . . . . . 187
в технической серной кислоте . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143         IV.3.4. Титрование смесей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191
III.5.4.4. Определение содержания Na2CO3                                     IV.3.5. Окислительно-восстановительные индикаторы . . . . . 194
и NaOH при их совместном присутствии . . . . . . . . . . . 145               IV.3.5.1. Химические индикаторы . . . . . . . . . . . . . . . . 194
III.5.4.5. Определение содержания Na2CO3                                     IV.3.5.2. Выбор химических индикаторов . . . . . . . . . . . . 198
и NaHCO3 при их совместном присутствии . . . . . . . . . . 148               Вопросы для самоконтроля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
III.5.4.6. Определение жесткости воды . . . . . . . . . . . . . . 150        IV.4. ПРИМЕНЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-
III.5.4.7. Определение содержания фосфорной кислоты . . . . 153              ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . . . . . . . 200
III.5.4.8. Анализ полифосфатов . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155       IV.4.1. Вспомогательные реагенты . . . . . . . . . . . . . . . . .200
IV. РЕАКЦИИ С ПЕРЕНОСОМ ЭЛЕКТРОНА                                            IV.4.2. Окислители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201
(РЕДОКСИМЕТРИЯ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158              IV.4.3. Восстановители . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
IV.1.Равновесия в окислительно-восстановительных                             IV.4.4. Перманганатометрия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
системах . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158   IV.4.4.1.Преимущества и недостатки
IV.2.Основные понятия электрохимии . . . . . . . . . . . . . . 160           перманганатометрического метода . . . . . . . . . . . . . . . . 203
IV.2.1. Ячейки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161     IV.4.4.2. Реакции перманганат-иона . . . . . . . . . . . . . . . . 204
IV.2.2.Электродные процессы . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162          IV.4.4.3. Конечная точка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .205
IV.2.3. Электродный потенциал . . . . . . . . . . . . . . . . . 163          IV.4.4.4. Устойчивость растворов перманганата . . . . . . . . . 206
IV.2.4. Стандартный водородный электрод . . . . . . . . . . . 164            IV.4.4.5. Приготовление, стандартизация и
IV.2.5. Измерение электродных потенциалов . . . . . . . . . . 166            хранение растворов перманганата . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
IV.2.5.1.Соглашение о знаках электродных потенциалов . . . . 168             IV.4.4.5.1.Стандартизация раствора перманганата калия
IV.2.5.2. Влияние концентрации на электродные                                по щавелевой кислоте, оксалатам натрия, аммония . . . . . . . 208
потенциалы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169     IV.4.4.5.2. Метод отдельных навесок . . . . . . . . . . . . . . . 209
IV.2.5.3. Стандартный электродный потенциал . . . . . . . . . 171            IV.4.4.5.3. Установка титра раствора KMnO4 методом
IV.2.5.4. Вычисление потенциалов полуреакций                                 пипетирования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
из величин Е0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173    IV.4.4.5.4. Расчет титра и нормальности раствора
                                                                             перманганата калия . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
                                                                             IV.4.4.6. Определение восстановителей . . . . . . . . . . . . . . 211
IV.2.5.5. Электродные потенциалы в присутствии                               IV.4.4.6.1. Определение щавелевой кислоты и оксалатов . . . . . 211
реагентов, образующих малорастворимые или комплексные                        IV.4.4.6.2. Определение соединений железа (II) . . . . . . . . . . 212
соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175     IV.4.4.6.3. Определение содержания железа (II) в
IV.2.6. Ячейки и потенциалы ячеек.                                           присутствии Cl− -ионов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .     213
Схематическое изображение ячеек . . . . . . . . . . . . . . . . 176          IV.4.4.6.4.Определение содержания металлического
IV.2.7. Расчет констант равновесий по стандартным                            железа в присутствии оксидов железа . . . . . . . . . . . . . . . 214
электродным потенциалам . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 179        IV.4.4.6.5. Определение азотистой кислоты и нитритов . . . . . . 215
IV.2.8. Потенциометрическое определение констант                             IV.4.4.6.6. Определение содержания марганца (II) в рудах . . . . 216
диссоциации, произведений растворимости и                                    IV.4.4.7. Определение окислителей . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
констант устойчивости комплексов . . . . . . . . . . . . . . . . 181         IV.4.4.7.1. Определение соединений железа (III) . . . . . . . . . . 218
IV.3. ТЕОРИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-                                                   IV.4.4.7.2. Определение нитратов . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220
ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ТИТРОВАНИЯ . . . . . . . . . 183                          IV.4.4.7. 3. Определение дихроматов . . . . . . . . . . . . . . . . 221
IV.3.1.Кривые титрования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183       IV.4.4.7.4. Определение содержания MnO2 в пиролюзите . . . . . 223


                                     541                                                                         542