Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 38 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

75
Третий способ переноса тока осуществляется на по-
верхности обоих электродов. В этом случае окислительная
или восстановительная реакция приводит к тому, что со-
четание ионной проводимости раствора с электронной про-
водимостью электродов образует замкнутую цепь, по кото-
рой может протекать ток.
III.2.2.Электродные процессы
Далее рассмотрим ячейки, составленные из двух по-
луэлементов, каждый из которых связан с процессом,
протекающим на одном из электродов. Следует подчерк-
нуть, что работа одного из полуэлементов независимо от
другого невозможна, так же как невозможно и измерение
потенциала индивидуального полуэлемента.
Анод и катод
В любой электрохимической ячейке электрод,на ко-
тором происходит окисление, называют анодом, а элект-
род, на котором происходит восстановление, - катодом.
Обычные катодные реакции иллюстрируются сле-
дующими уравнениями:
Ag
+
+ e Ag (тв.)
2H
+
+ 2e H
2
(газ)
Fe
3+
+ e Fe
2+
NO
3
-
+ 10H
+
+ 8e NH
4
+
+ 3H
2
O
Все приведенные реакции могут происходить на
поверхности инертного катода, например платинового. Из
растворов, не содержащих других легко восстанавливаю-
щихся веществ, часто выделяется водород.
Типичные примеры анодных реакций:
Cd (тв.) Cd
2+
+2e
2Cl
-
Cl
2
(газ) + 2e
Fe
2+
Fe
3+
+ е
2H
2
O O
2
(газ) + 4H
+
+ 4e
76
Последняя реакция часто наблюдается в растворах,
не содержащих других легко окисляющихся веществ.
Знаки электродов
Чтобы указать направление потока электронов во
время работы ячейки, электродам часто приписывают по-
ложительные или отрицательные знаки. Это приводит к не-
однозначности, особенно при отнесении знаков к анодным
или катодным процессам. В гальваническом элементе отри-
цательным будет тот электрод, от которого во внешней це-
пи течет поток электронов (см. рис.3.1). В электролитиче-
ской ячейке отрицательным будет электрод, притягиваю-
щий электроны от внешнего источника. Так, в ячейке, при-
меняемой для электролитического выделения цинка, отри-
цательным будет тот электрод, на котором выделяется цинк,
т.е. катод. Ясно, что знак, приписываемый аноду, зависит
от того, имеем ли мы дело с электролитической ячейкой или
с гальваническим элементом. Но независимо от знака, анод
- это электрод, на котором происходит окисление, а катод -
электрод, на котором происходит восстановление. Для ис-
ключения неопределенности при описании электродных
функций предпочтительно использовать именно эти тер-
мины, а не положительные или отрицательные знаки.
III.2.3. Электродный потенциал
Возвращаясь вновь к гальваническому элементу,
изображенному на рис.3.1, видим, что движущая сила реак-
ции
Zn (тв.) + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu (тв.)
проявляется как электродвижущая сила, или напряжение
между двумя электродами. Эта сила есть сумма двух потен-
циалов, называемых потенциалами полуреакций или про-
сто электродными потенциалами; один из них связан с по-
луреакцией, протекающей на аноде, а другой - с полуреак-
цией на катоде.
                          75                                                          76


     Третий способ переноса тока осуществляется на по-          Последняя реакция часто наблюдается в растворах,
верхности обоих электродов. В этом случае окислительная   не содержащих других легко окисляющихся веществ.
или восстановительная реакция приводит к тому, что со-                        Знаки электродов
четание ионной проводимости раствора с электронной про-         Чтобы указать направление потока электронов во
водимостью электродов образует замкнутую цепь, по кото-   время работы ячейки, электродам часто приписывают по-
рой может протекать ток.                                  ложительные или отрицательные знаки. Это приводит к не-
                                                          однозначности, особенно при отнесении знаков к анодным
              III.2.2.Электродные процессы                или катодным процессам. В гальваническом элементе отри-
      Далее рассмотрим ячейки, составленные из двух по-   цательным будет тот электрод, от которого во внешней це-
луэлементов, каждый из которых связан с процессом,        пи течет поток электронов (см. рис.3.1). В электролитиче-
протекающим на одном из электродов. Следует подчерк-      ской ячейке отрицательным будет электрод, притягиваю-
нуть, что работа одного из полуэлементов независимо от    щий электроны от внешнего источника. Так, в ячейке, при-
другого невозможна, так же как невозможно и измерение     меняемой для электролитического выделения цинка, отри-
потенциала индивидуального полуэлемента.                  цательным будет тот электрод, на котором выделяется цинк,
                      Анод и катод                        т.е. катод. Ясно, что знак, приписываемый аноду, зависит
      В любой электрохимической ячейке электрод,на ко-    от того, имеем ли мы дело с электролитической ячейкой или
тором происходит окисление, называют анодом, а элект-     с гальваническим элементом. Но независимо от знака, анод
род, на котором происходит восстановление, - катодом.     - это электрод, на котором происходит окисление, а катод -
      Обычные катодные реакции иллюстрируются сле-        электрод, на котором происходит восстановление. Для ис-
дующими уравнениями:                                      ключения неопределенности при описании электродных
                   Ag+ + e → Ag (тв.)                     функций предпочтительно использовать именно эти тер-
                   2H+ + 2e → H2 (газ)                    мины, а не положительные или отрицательные знаки.
                    Fe3+ + e → Fe2+                                        III.2.3. Электродный потенциал
               NO3- + 10H+ + 8e → NH4+ + 3H2O                   Возвращаясь вновь к гальваническому элементу,
      Все приведенные реакции могут происходить на        изображенному на рис.3.1, видим, что движущая сила реак-
поверхности инертного катода, например платинового. Из    ции
растворов, не содержащих других легко восстанавливаю-                 Zn (тв.) + Cu2+ ↔ Zn2+ + Cu (тв.)
щихся веществ, часто выделяется водород.                  проявляется как электродвижущая сила, или напряжение
      Типичные примеры анодных реакций:                   между двумя электродами. Эта сила есть сумма двух потен-
                   Cd (тв.) → Cd2+ +2e                    циалов, называемых потенциалами полуреакций или про-
                  2Cl- → Cl2 (газ) + 2e                   сто электродными потенциалами; один из них связан с по-
                    Fe2+ → Fe3+ + е                       луреакцией, протекающей на аноде, а другой - с полуреак-
                                                          цией на катоде.
                2H2O → O2 (газ) + 4H+ + 4e