Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 57 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

113
раствора
реагента, мл
титровании
раствором Се
4+
титровании
раствором MnO
4
-
5.00
15.00
20.00
24.00
24.90
25.00
∗
25.10
26.00
30.00
0.64
0.69
0.72
0.76
0.82
1.06
∗
1.30
1.36
1.40
0.64
0.69
0.72
0.76
0.82
1.37
∗
1.48
1.49
1.50
∗)точка эквивалентности.
4)После добавления 25.10 мл реагента. Теперь раст-
вор кроме эквивалентных количеств железа (III) и церия
(III) содержит избыток церия (IV). Концентрация железа (II)
будет очень мала, поэтому
[Fe
3+
] = 25.00 ⋅0.1000/75.10 - [Fe
2+
] ≅ 2.500/75.10
[Ce
3+
] = 25.00 ⋅0.1000/75.10 - [Fe
2+
] ≅ 2.500/75.10
[Ce
4+
] = (25.10⋅0.1000-50.00⋅0.0500)/75.10+ [Fe
2+
] ≈
≈ 0.010/75.10.
С точки зрения величины константы равновесия эти
приближения вполне допустимы. Как и прежде, значение
потенциала можно рассчитать по уравнению для системы
железо (III) - железо (II).Однако на этой стадии удобнее ис-
пользовать потенциал системы церий (IV) - церий
(III),поскольку теперь известны равновесные концентрации
этих ионов.
114
Рис.3.4. Кривые титрования 50.00 мл 0.0500 н. раствора
Fe(II) 0.1000 н. раствором Се(IV) (кривая 1) и 0.1000 н. рас-
твором KMnO
4
(кривая 2): а) точка эквивалентности при
титровании раствором Се
4+
; б) точка эквивалентности
при титровании раствором KMnO
4
.
Поэтому
E = +1.44 - 0.0591 lg [Ce
3+
]/[Ce
4+
] =
= +1.44 - 0.0591 lg(2.500/75.10)/(0.010/75.10) = +1.30 В.
Аналогично рассчитаны значения потенциалов после
точки эквивалентности, которые приведены в табл. 3.3.
Процесс титрования железа (II) церием (IV) представ-
лен кривой 1 на рис.3.4. Ее форма сходна с формой кривых
в методе кислотно-основного, осадительного и комплексо-
нометрического титрования. 
                             113                                                             114


       раствора       титровании            титровании
     реагента, мл   раствором Се4+       раствором MnO4-
          5.00           0.64                  0.64
         15.00           0.69                  0.69
         20.00           0.72                  0.72
         24.00           0.76                  0.76
         24.90           0.82                  0.82
              ∗
        25.00            1.06∗                 1.37∗
         25.10           1.30                  1.48
         26.00           1.36                  1.49
         30.00           1.40                  1.50
  ∗)точка эквивалентности.

       4)После добавления 25.10 мл реагента. Теперь раст-
вор кроме эквивалентных количеств железа (III) и церия
(III) содержит избыток церия (IV). Концентрация железа (II)
будет очень мала, поэтому
       [Fe3+ ] = 25.00 ⋅0.1000/75.10 - [Fe2+ ] ≅ 2.500/75.10
        [Ce3+ ] = 25.00 ⋅0.1000/75.10 - [Fe2+ ] ≅ 2.500/75.10
        [Ce4+] = (25.10⋅0.1000-50.00⋅0.0500)/75.10+ [Fe2+] ≈
                           ≈ 0.010/75.10.                       Рис.3.4. Кривые титрования 50.00 мл 0.0500 н. раствора
       С точки зрения величины константы равновесия эти         Fe(II) 0.1000 н. раствором Се(IV) (кривая 1) и 0.1000 н. рас-
приближения вполне допустимы. Как и прежде, значение            твором KMnO4 (кривая 2): а) точка эквивалентности при
потенциала можно рассчитать по уравнению для системы            титровании раствором Се4+ ; б) точка эквивалентности
железо (III) - железо (II).Однако на этой стадии удобнее ис-    при титровании раствором KMnO4.
пользовать потенциал системы церий (IV) - церий                       Поэтому
(III),поскольку теперь известны равновесные концентрации                      E = +1.44 - 0.0591 lg [Ce3+ ]/[Ce4+ ] =
этих ионов.                                                       = +1.44 - 0.0591 lg(2.500/75.10)/(0.010/75.10) = +1.30 В.
                                                                      Аналогично рассчитаны значения потенциалов после
                                                                точки эквивалентности, которые приведены в табл. 3.3.
                                                                      Процесс титрования железа (II) церием (IV) представ-
                                                                лен кривой 1 на рис.3.4. Ее форма сходна с формой кривых
                                                                в методе кислотно-основного, осадительного и комплексо-
                                                                нометрического титрования.

Страницы