Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 94 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

187
Рис.5.2. Влияние концентрации электролита на раствори-
мость некоторых солей.
Например, данные табл.5.3 указывают на то, что в
присутствии хлорида натрия степень диссоциации уксусной
кислоты значительно возрастает.
Таблица 5.3
Константы диссоциации уксусной кислоты
в присутствии хлорида натрия при 25
0
С
188
Концентрация NaCl, M
Кажущаяся К′
а
0.00
1.75⋅10
-5
0.02
2.29⋅10
-5
0.11
2.85⋅10
-5
0.51
3.31⋅10
-5
1.01
3.16⋅10
-5
Приведенные в табл.5.3 кажущиеся константы диссо-
циации получены экспериментально измерением равно-
весных концентраций ионов водорода и ацетат-ионов в рас-
творах, содержащих соль в указанной концентрации. В
этом случае явное смещение равновесия также можно отне-
сти за счет притяжения ионов электролита и заряженных
ионов водорода и ацетат-ионов.
Из этих данных можно сделать вывод: закон равнове-
сия в приведенной ранее формулировке имеет ограни-
чения и применим только к очень разбавленным раство-
рам, в которых концентрация электролита незначи-
тельна.
Рассмотрим более строгую формулировку закона,
при-ложимую к неидеальным растворам.
Изучение влияния концентрации электролита на хи-
мическое равновесие позволило получить ряд важных
обобщений. Одно из них заключается в том, что этот эф-
фект в большой степени зависит от заряда частиц, участ-
вующих в равновесии. Если все частицы нейтральны, кон-
станта равновесия меняется мало, но чем больше заряды
реагирующих веществ или продуктов реакции, тем этот
эффект становится заметней. Например, при добавлении
умеренных количеств нитрата калия из двух равновесий
AgCl(тв.) ↔ Ag
+
+ Cl
-
BaSO4(тв.) ↔ Ba
2+
+ SO
4
2-
второе смещается вправо сильнее, чем первое (см. рис. 5.2). 
                          187                                                         188


                                                            Концентрация NaCl, M             Кажущаяся К′а
                                                                        0.00                     1.75⋅10-5
                                                                        0.02                     2.29⋅10-5
                                                                        0.11                     2.85⋅10-5
                                                                        0.51                     3.31⋅10-5
                                                                        1.01                     3.16⋅10-5
                                                               Приведенные в табл.5.3 кажущиеся константы диссо-
                                                          циации получены экспериментально измерением равно-
                                                          весных концентраций ионов водорода и ацетат-ионов в рас-
                                                          творах, содержащих соль в указанной концентрации. В
                                                          этом случае явное смещение равновесия также можно отне-
                                                          сти за счет притяжения ионов электролита и заряженных
                                                          ионов водорода и ацетат-ионов.
                                                               Из этих данных можно сделать вывод: закон равнове-
                                                          сия в приведенной ранее формулировке имеет ограни-
                                                          чения и применим только к очень разбавленным раство-
                                                          рам, в которых концентрация электролита незначи-
                                                          тельна.
                                                               Рассмотрим более строгую формулировку закона,
                                                          при-ложимую к неидеальным растворам.
                                                               Изучение влияния концентрации электролита на хи-
                                                          мическое равновесие позволило получить ряд важных
                                                          обобщений. Одно из них заключается в том, что этот эф-
                                                          фект в большой степени зависит от заряда частиц, участ-
Рис.5.2. Влияние концентрации электролита на раствори-    вующих в равновесии. Если все частицы нейтральны, кон-
мость некоторых солей.                                    станта равновесия меняется мало, но чем больше заряды
                                                          реагирующих веществ или продуктов реакции, тем этот
     Например, данные табл.5.3 указывают на то, что в     эффект становится заметней. Например, при добавлении
присутствии хлорида натрия степень диссоциации уксусной   умеренных количеств нитрата калия из двух равновесий
кислоты значительно возрастает.                                              AgCl(тв.) ↔ Ag+ + Cl-
                                                                           BaSO4(тв.) ↔ Ba2+ + SO42-
                                   Таблица 5.3            второе смещается вправо сильнее, чем первое (см. рис. 5.2).
       Константы диссоциации уксусной кислоты
        в присутствии хлорида натрия при 250С

Страницы