Количественный анализ. Объемные и гравиметрические методы. Теория химических методов анализа. Танганов Б.Б. - 95 стр.

                           189                                                         190


         V.1.10.Дополнительные факторы,                     ведя разделение, которое было бы невозможно при быст-
        влияющие на растворимость осадков                   ром достижении равновесия.
      Температура. Большинство твердых веществ раст-             Например, кальций можно отделить от магния осаж-
воряется с поглощением тепла. Поэтому при повышении         дением в виде оксалата, несмотря на то, что магний также
температуры обычно увеличивается растворимость и соот-      образует оксалат с растворимостью, сопоставимой с тако-
ветственно произведение растворимости большинства ма-       вой оксалата кальция. Разделение возможно благодаря то-
лорастворимых соединений.                                   му, что скорость установления равновесия образования ок-
      Состав растворителя. Растворимость большинства        салата магния гораздо меньше по сравнению со скоростью
неорганических соединений в смесях воды с органиче-         образования оксалата кальция. Если же оксалат кальция от-
ским растворителем заметно меньше, чем в чистой воде.       фильтровать сразу после осаждения, осадок практически не
Данные о растворимости сульфата кальция, приведенные в      будет загрязнен магнием, но если осадок оставить в рас-
табл. 5.4, типичны для этого явления.                       творе не отфильтрованным, то происходит его загрязнение.
      Скорость образования осадка. Важно подчеркнуть,
что по величине константы равновесия нельзя судить о ско-               V.1.11. Кривые титрования
рости реакции. Многие реакции с большой константой дос-                     в методе осаждения
тигают состояния равновесия с незначительной скоростью.
                                          Таблица 5.4            Реакции, сопровождающиеся образованием малорас-
             Растворимость сульфата кальция                 творимых соединений, можно применять для осадительного
           в водных растворах этилового спирта              титрования. В ходе такого титрования, так же как в случае
             Концентрация          Растворимость, г         ацидиметрии (кислотно-основного титрования), в точке
        этилового спирта     CaSO4/100г растворителя        эквивалентности происходит резкое изменение величины
             (масс.%)                                       рМ (рМ = -lgCМ+ ), для индикации которого применяют
                 0                     0.208                обычно электрометрические или визуальные методы.
                6.2                    0.100                     Симметричные кривые осадительного титрования.
               13.6                    0.044                Чтобы проследить за изменением концентрации ионов в
               23.8                    0.014                процессе осадительного титрования, нужно определить кон-
               33.0                   0.0052                центрацию ионов А- при их взаимодействии с ионами К+,
               41.0                   0.0029                сопровождающемся образованием малорастворимого соеди-
                                                            нения КА.
      Реакции осаждения зачастую протекают медленно -            В начальный момент образования осадка справед-
для достижения равновесия необходимо несколько минут        ливы следующие соотношения:
или даже иногда и часов. Также можно отметить, что мож-          Произведение растворимости
но извлечь пользу и из медленных реакций осаждения, про-                         СК+СА- = ПРКА        (5.44)
                                                                 Закон сохранения массы