Методы выделения и определения (экстракция и хроматография). Танганов Б.Б - 20 стр.

сти С(орг) от С(вод).                                              органическом растворителе. В этом случае график зависимости
       1. Экстрагируемое вещество в пределах исследованных         С(орг) от С(вод) представляет собой кривую с выпуклостью, обра-
равновесных концентраций не образует ассоциатов ни в водной,       щенной от оси абсцисс (рис.8, верхняя линия).
ни в органической фазах. В этих случаях зависимость С(орг) от
С(вод) представляет прямую, проходящую через начало коорди-
нат (рис.8, средняя линия).




                                                                                    С (орг)/С(вод)
                     С (орг)


                                                                                                          С (вод)

                                                                          Рис.9. Зависимость С(орг)/С(вод) от С(вод): верхняя линия –
                                 С (вод)
                                                                   ассоциация в органической фазе; средняя линия – ассоциация не
                                                                       наблюдается; нижняя линия – ассоциация в водной фазе.
    Рис.8. Изотермы экстракции: верхняя линия – ассоциаты
 образуются в органической фазе; средняя линия – ассоциаты                                                               Таблица 3.2.
не образуются; нижняя линия – ассоциаты образуются в водной                             Распределение фенола между
                            фазе.                                                           бензолом и водой (250С)
                                                                        С(орг),моль/л С(вод),моль/л  −lg С(орг) −lgС(во) С(орг) / С(вод)
       Тангенс угла наклона этой прямой к оси абсцисс равен              0.0047          0.0020        2.33      2.70       2.35
константе распределения                                                  0.0130          0.0056        1.89      2.25       2.32
               С(орг) /С(вод) = D = tg α или С(орг) = D· С(вод)          0.0180          0.0079        1.75      2.10       2.28
       Это есть не что иное, как уравнение изотермы экстракции.          0.0250          0.0110        1.60      1.96       2.27
Если представить график в координатах С(орг)/С(вод) (абсцисса) -         0.0340          0.0140        1.47      1.85       2.42
С(вод) (ордината), то получим прямую, параллельную оси абс-              0.0440          0.0180        1.36      1.75       2.44
цисс (рис.9, средняя линия). Следовательно, константа распре-            0.0750          0.0310        1.13      1.51       2.42
деления (коэффициент распределения) D не зависит от равно-               Примечание: Среднее значение (последний столбец) при
весных концентраций. Пример такого процесса представлен в          α = 0.95 равно D = 2.40 ± 0.05, коэффициент парной корреляции
табл.3.2.                                                          равен 0.997.
       Во всех случаях более точные результаты получатся, если
при расчетах использовать способ наименьших квадратов. В                  Ассоциация происходит при относительно больших кон-
данном примере коэффициент парной корреляции равен 0.997,          центрациях распределяемого вещества. При малых концентра-
что выше 0.900 и это свидетельствует о том, что наблюдаемая        циях ассоциаты не образуются. Поэтому константу распределе-
зависимость удовлетворительно описывается найденным урав-          ния КD0 находят экстраполяцией зависимости С(орг) / С(вод) от
нением прямой и экспериментальные данные вполне надежны.           С(вод) к нулевому значению С(вод).
       2. Экстрагируемое вещество образует ассоциат (димер) в             3. Экстрагируемое вещество образует ассоциат в водном


                               39                                                                    40