Методы выделения и определения (экстракция и хроматография). Танганов Б.Б - 35 стр.

с большей концентрацией в направлении, где концентрация                 где: l – высота пика; а – ширина основания пика.
меньше, и описывается уравнением:
                             В = 2γDm                                              IV.1.5. Способы расчета количества вещества
где: γ – коэффициент, учитывающий ограничение диффузии на-
полнителем колонки, его величина меньше 1; Dm – коэффициент                   1. Метод абсолютных калибровок: по результатам серии
диффузии хроматографируемого вещества в подвижной фазе.                 анализов строят график зависимости площади или высоты пика
      Сопротивление массопереносу Cν - учитывающий раз-                 от содержания вещества в пробе gi (г).
мывание пика за счет сопротивления массопереносу при непре-                   Абсолютный коэффициент чувствительности определяе-
рывном переходе вещества из ПФ в НФ и обратно. Величина                 мого компонента равен:
характеризует скорость распределения вещества между двумя                                               g ст g ст
фазами, что описывается уравнением:                                                                K=        =
                                                                                                        S ст   l ст
                                 8            κ′      d 2s
                      Cν =            ⋅             ⋅      ⋅ν           тогда количество определяемого вещества будет равно:
                                π2        (1 + κ ′)2 D s                                     g x = K ⋅ Sx = K ⋅ lx .
где: ds – толщина пленки неподвижной фазы; Ds – коэффициент                   2. Метод нормировки основан на том, что сумму площадей
диффузии вещества в неподвижной фазе; κ´ - фактор емкости               или высот всех пиков на хроматограмме принимают за 100%.
колонки.                                                                Содержание определяемого компонента рассчитывается по фор-
      Чем толще пленка неподвижной фазы ds и меньше коэф-               муле:
фициент диффузии вещества в НФ Ds, тем сильнее размывается                                                 Sx
пик за счет замедления массопереноса в НФ.                                                     g% =                 100
                                                                                                      Sx + S y + Sz
          IV.1.4. Качественные характеристики вещества                  где: Sx, Sy, Sz – площади пиков.
                                                                              Метод внутренней нормировки применяют при условии
      Хроматографический анализ основан на идентификации                регистрации на хроматограмме всех пиков.
отдельных пиков по времени удерживания, удерживаемому объ-                    3. Метод внутреннего стандарта применяют при отсут-
ему, логарифмическому индексу удерживания I.                            ствии на хроматограмме пиков некоторых компонентов анали-
                      lgτ R ( x ) − lgτ R ( z )                         зируемой смеси. Метод основан на том, что в анализируемую
           I = 100                                 + 100 z      (4.1)   смесь вводят некоторое определенное количество стандартного
                     lgτ R ( z +1) − lgτ R ( z )                        вещества. Это вещество должно быть инертным и отсутствовать
где: τR(x), τR(x+1), τR(z) – время удерживания нормальных парафи-       в определяемой пробе и полностью отделяться от других компо-
нов с числом углеродных атомов в молекуле z и z+1. Необходи-            нентов смеси; время его удерживания должно быть близким к
мо, чтобы τR(z) < τR(x) < τR(x+1) .                                     времени удерживания определяемых компонентов; его концен-
      Количественный хроматографический анализ основан на               трация должна быть близка к концентрации определяемых ком-
допущении, что площади пиков или их высота пропорциональна              понентов, пик симметричен. Определяют площади пиков, и для
концентрации вещества. Площадь пика определяется как пло-               каждого компонента рассчитывают поправочный коэффициент
щадь треугольника по формуле:                                           по формуле:
                                               1                                                        S в .ст c x
                                      S=         l ⋅a                                             κ=           ⋅
                                               2                                                         S x c в .ст

                                          69                                                           70