Методы выделения и определения (экстракция и хроматография). Танганов Б.Б - 38 стр.

UptoLike

Рубрика: 

75
Катионный обмен.
}}
++++
+=+ НMSORМHSOR
группа
ионогенная
матрица
группа
ионогенная
матрица
4847648476
33
катионит в Н-форме катионит в солевой форме
В рассматриваемом случае катионит в Н-форме (в Н
+
-
форме, в кислой форме) состоит из матрицы R (основы органи-
ческого полимераполимерной смолы) и ионогенной группы
SO
-
3
H
+
. Отрицательно заряженные группы –SO
-
3
прочно связаны
ковалентной связью с матрицей и в условиях ионного обмена
отщепляться не могут. Напротив, противоионыположительно
заряженные катионы водорода H
+
- могут отщепляться от исход-
ной ионогенной группы. Их замещают катионы металла М
+
, ко-
торые переходят из раствора в фазу сорбента и удерживаются в
ионогенной группе –SO
-
3
М
+
.
Анионный обмен:
}}
++
+=+ OHACHNRAOHCHNR
группа
ионогенная
матрица
группа
ионогенная
матрица
44844764484476
3
3
3
3
)()(
анионит в основной форме анионит в солевой форме
Анионный обмен происходит аналогично.
Кроме ионитов, обладающих кислотноосновными свой-
ствами, известны также сорбенты, проявляющие окислительно
восстановительные и комплексообразующие свойства.
Из известных методов анализа в ионообменной хромато-
графии применяют:
1. Фронтальный метод: Если раствор, имеющий смесь,
непрерывно вводят в хроматографическую колонку, то в чистом
виде можно выделить только одно, наиболее слабо сорбирую-
щее вещество. Все остальные выйдут из колонки в виде смеси.
2. Элюэнтный режим: Пробу вводят в поток подвижной
фазы (элюэнта). Состав подвижной фазы до и после ввода оста-
ется неизменным. В процессе движения по колонке компоненты
76
смеси разделяются на элюатные зоны, поочередно выходящие из
колонки.
3. Вытеснительный метод: После введения пробы и пред-
варительного разделения слабоактивным элюэнтом состав элю-
энта меняется так, что он взаимодействует с неподвижной фазой
сильнее каждого из компонентов анализируемой сме-
си.Вследствие этого новый элюэнт вытесняет компоненты, ко-
торые выходят из колонки в порядке возрастания взаимодейст-
вия с неподвижной фазой. В этом методе зоны отдельных ком-
понентов смешаны.
IV.2.1. Иониты
Иониты, применяемые в ионообменной хроматографии,
могут быть неорганическими или органическими, природными
или синтетическими. Наибольшее распространение получили
синтетические ионообменные смолы.
Предложено значительное число различных ионообмен-
ных смол для их использования в качестве ионообменников. В
качестве примеров в таблице кратко охарактеризованы некото-
рые типы ионообменных смол.
Таблица 4.1
Некоторые типы ионообменных смол
Тип
сорбента
Ионогенная
группа
Подвижные
ионы
Интервал
рН
обмена
Марка
сорбента
Сильнокислый
катионит
-SO
3
H Н
+
0 … 14 КУ-1,
КУ-2, СДВ,
Дауэкс-50
Среднекислый
катионит
-PO(OH)
2
Н
+
4 … 14 КФ
Слабокислый
катионит
-COOH,
-OH
Н
+
7 … 14 КБ-2, КБ-4
Сильноос-
новной
анионит
CH
2
N(CH
3
)
+
3
Cl
-
Cl
-
0 ... 14 АВ-17,
ВА-18
Слабооснов-
ной анионит
-NH
+
3
OH
-
OH
-
0 … 7 АН-23,
АН-2Ф
     Катионный обмен.                                                 смеси разделяются на элюатные зоны, поочередно выходящие из
               матрица ионогенная        матрица ионогенная           колонки.
                } 64 7 48        } 64 7 48
                       группа                    группа
                                                                            3. Вытеснительный метод: После введения пробы и пред-
                R − SO 3 H + М = R − SO − 3 M + + Н +
                      −   +   +
                                                                      варительного разделения слабоактивным элюэнтом состав элю-
      катионит в Н-форме                   катионит в солевой форме   энта меняется так, что он взаимодействует с неподвижной фазой
                                                                      сильнее каждого из компонентов анализируемой сме-
     В рассматриваемом случае катионит в Н-форме (в Н+-               си.Вследствие этого новый элюэнт вытесняет компоненты, ко-
форме, в кислой форме) состоит из матрицы R (основы органи-           торые выходят из колонки в порядке возрастания взаимодейст-
ческого полимера – полимерной смолы) и ионогенной группы –            вия с неподвижной фазой. В этом методе зоны отдельных ком-
SO-3H+. Отрицательно заряженные группы –SO-3 прочно связаны           понентов смешаны.
ковалентной связью с матрицей и в условиях ионного обмена
отщепляться не могут. Напротив, противоионы – положительно                                      IV.2.1. Иониты
заряженные катионы водорода H+ - могут отщепляться от исход-
ной ионогенной группы. Их замещают катионы металла М+, ко-                  Иониты, применяемые в ионообменной хроматографии,
торые переходят из раствора в фазу сорбента и удерживаются в          могут быть неорганическими или органическими, природными
ионогенной группе –SO-3 М+.                                           или синтетическими. Наибольшее распространение получили
     Анионный обмен:                                                  синтетические ионообменные смолы.
                                                                            Предложено значительное число различных ионообмен-
                   ионогенная                        ионогенная
     матрица                             матрица                      ных смол для их использования в качестве ионообменников. В
      } 6 4 47 4 48                  } 6 4 4 7 4 48
                   группа                            группа
                                                                      качестве примеров в таблице кратко охарактеризованы некото-
      R − N (CH 3 ) + 3 OH − + A − = R − N (CH 3 ) + 3 A − + OH −     рые типы ионообменных смол.
                                                                                                                         Таблица 4.1
     анионит в основной форме             анионит в солевой форме                    Некоторые типы ионообменных смол
                                                                            Тип        Ионогенная Подвижные Интервал Марка
      Анионный обмен происходит аналогично.                               сорбента        группа        ионы       рН       сорбента
      Кроме ионитов, обладающих кислотно – основными свой-                                                       обмена
ствами, известны также сорбенты, проявляющие окислительно –           Сильнокислый        -SO3H          Н+      0 … 14      КУ-1,
восстановительные и комплексообразующие свойства.                        катионит                                          КУ-2, СДВ,
      Из известных методов анализа в ионообменной хромато-                                                                  Дауэкс-50
графии применяют:                                                      Среднекислый     -PO(OH)2         Н+
                                                                                                                 4 … 14       КФ
      1. Фронтальный метод: Если раствор, имеющий смесь,                 катионит
непрерывно вводят в хроматографическую колонку, то в чистом            Слабокислый       -COOH,          Н+      7 … 14 КБ-2, КБ-4
виде можно выделить только одно, наиболее слабо сорбирую-                катионит          -OH
щее вещество. Все остальные выйдут из колонки в виде смеси.              Сильноос-    CH2N(CH3)+3Cl-     Cl-      0 ... 14   АВ-17,
      2. Элюэнтный режим: Пробу вводят в поток подвижной                   новной                                            ВА-18
фазы (элюэнта). Состав подвижной фазы до и после ввода оста-              анионит
ется неизменным. В процессе движения по колонке компоненты              Слабооснов-     -NH+3OH-         OH-      0…7        АН-23,
                                                                        ной анионит                                          АН-2Ф


                                    75                                                             76