Общая химия. Семинарские и практические занятия. Торосян В.Ф - 213 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

215
Н — Э и уменьшением отрицательного заряда Э
n+
.
Таким образом, в ряду НF, НС1, НВг, Н1 сила кислоты возрастает
(НF − слабая кислота, хотя она и весьма активна во многих реакциях,
например, растворяет стекло, кварц); однако НF все же сильнее, чем
Н
2
О и тем более, чем Н
3
N.
4. В случае кислородных кислот общей формулы H
n
XO
m
можно
сформулировать несколько правил:
а) отношение последовательных констант диссоциации
многоосновных
кислот
n
n-1
K
K
составляет 10
−4
− 10
−5
. Например, для фосфорной кислоты:
5
2
1
K6,3
10
K7,4
−
=⋅ и
5
3
2
K4,4
10 .
K6,3
−
=⋅
б) сила кислоты увеличивается с ростом (m – n) в формуле
кислоты, что объясняется оттягиванием электронной плотности на
атомы кислорода, несвязанные с атомами водорода, что увеличивает
полярность связи Н − О −.
Например, в НClO
4
, НNO
3
, Н
3
РO
4
и Н
3
ВO
3
величина (m – n) равна
3, 2, 1 и 0, соответственно, поэтому сила кислот в этом ряду резко
уменьшается (К
1
от 10
10
в НClO
4
до примерно 10
−10
в Н
3
ВO
3
);
в) при одинаковых формулах кислот их сила уменьшается с
увеличением радиуса центрального атома X. Например, Н
3
АsО
3
−
слабая кислота, Н
3
SbO
3
− амфотерное соединение, Н
3
BiO
3
− почти не
проявляет кислотных свойств и лучше говорить, что Вi(OH)
3
− слабое
основание.
Естественно, что эти формальные правила имеют многие
исключения: например, при сравнении силы кислот и оснований этим
способом необходимо, чтобы они имели одинаковые структурные
формулы, Например, пирофосфорная кислота Н
4
Р
2
0
7
имеет К
1
=3 ·
10
−2
; К
2
=4 · 10
−3
; К
3
=2 · 10
−7
; К
4
=5 · 10
−10
; только переход от К
2
к К
3
подчиняется правилу 4а. Это связано с тем, что в молекуле имеется два
эквивалентных атома фосфора и, соответственно, две пары
эквивалентных атомов водорода, что и приводит к нарушению
формального правила (хотя по существу между двумя парами атомов
все же приблизительно выполняется правило 4а: К
3
/K
1
≈ 10
5
и К
4
/K
2
≈
10
7
).

Страницы