Жидкая фаза почв. Трофимов С.Я - 21 стр.

UptoLike

Рубрика: 

23
Таблица 3. Энтальпия (H
h
, кДж/моль) и энтропия (S
h
, Дж/К/моль)) гидратации катионов
металлов в зависимости от их заряда (q) и радиуса (r) (по: Essington, 2004)
q=+1 q=+2 q=+3 Ион
r,
нм
H
h
(S
h
)
ион
r,
нм
H
h
(S
h
)
Ион
r, нм
H
h
(S
h
)
H - -1091 Be 0,059 -2487 Sc 0,088
-3960
Li 0,09 -515 Mg 0,086 -1922
(-183)
Y 0,104
-3620
Na 0,116 -405
(59)
Ca 0,114 -1592
(-53)
La 0,117
-3283
K 0,152 - 321
(101)
Sr 0,132 -1445 Al 0,067
-4660
(-322)
Rb 0,166 -296 Ba 0,149 -1304 Cr 0,075
-4402
Cs 0,181 -263 Ra 0,162 -1259 Fe 0,078
-4376
(-300)
Cu 0,091 -594 Zn 0,088 -2044
(-110)
Ga 0,076
-4685
Ag 0,129 -475 Cu 0,091 -2100 In 0,094
-4109
Tl 0,164 -326 Ni 0,083 -2106 Tl 0,102
-4184
поведения, что необходимо учитывать при изучении процессов их поведения в почвах
(сорбции, ионного обмена и др.). В результате гидратации из простых ионов образуются
комплексные ионы (аквакомплексы) с координационными числами от 4 до 6 (у лантаноидов до
8-9). При растворении веществ в воде, кроме гидратации ионов, происходят другие процессы:
ионные и ион - дипольные взаимодействия, ассоциация частиц, образование комплексных
ионов, ионных пар и.т.д. Часть их сопровождается образованием химической связи. Так, при
образовании комплекса между ионами возникает донорно-акцепторная (координационная)
связь. В этом соединении центральный ион (комплексообразователь), представленный обычно
катионом металла, является акцептором электронов и координирует вокруг себя молекулы или
ионы (лиганды), являющиеся донорами электронов. В качестве центральных ионов-
комплексообразователей чаще всего выступают атомы переходных элементов (Ti, V, Cr, Mn, Fe,
Со, Ni, Сu, Zn и т.п.), Al, а также некоторые неметаллы, например Si. Лигандами могут быть
анионы кислот (F
-
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, NO
2
-
, SO
4
2-
, PO
4
3-
, СH
3
COO
-
и др.) и разнообразные
нейтральные органические и неорганические молекулы, содержащие атомы О, N, Р, S и др.
Центральный атом с окружающим его лигандами, называют внутренней сферой комплексного
соединения. Заряд внутренней сферы определяется алгебраической суммой зарядов
центрального атома и координированных с ним лигандов. Для компенсации заряда внутренней
сферы формируется внешняя сфера, которую составляют ионы, непосредственно не связанные с
центральным атомом (см. также р. 4.3.)
Таблица 3. Энтальпия (Hh, кДж/моль) и энтропия (Sh, Дж/К/моль)) гидратации катионов
металлов в зависимости от их заряда (q) и радиуса (r) (по: Essington, 2004)

                Ион        q=+1         ион       q=+2         Ион        q=+3
                         r,     Hh             r,      Hh          r, нм    Hh
                        нм     (Sh)           нм      (Sh)                 (Sh)
                H        -     -1091     Be   0,059   -2487    Sc    0,088 -3960
                Li     0,09     -515     Mg   0,086   -1922    Y     0,104 -3620
                                                      (-183)
                Na     0,116   -405      Ca   0,114   -1592    La    0,117   -3283
                               (59)                    (-53)
                K      0,152   - 321     Sr   0,132   -1445    Al    0,067   -4660
                               (101)                                         (-322)
                Rb     0,166   -296      Ba   0,149   -1304    Cr    0,075   -4402
                Cs     0,181   -263      Ra   0,162   -1259    Fe    0,078   -4376
                                                                             (-300)
                Cu     0,091   -594      Zn   0,088   -2044    Ga    0,076   -4685
                                                      (-110)
                Ag     0,129   -475      Cu   0,091   -2100    In    0,094   -4109
                Tl     0,164   -326      Ni   0,083   -2106    Tl    0,102   -4184


поведения, что необходимо учитывать при изучении процессов их поведения в почвах
(сорбции, ионного обмена и др.). В результате гидратации из простых ионов образуются
комплексные ионы (аквакомплексы) с координационными числами от 4 до 6 (у лантаноидов до
8-9). При растворении веществ в воде, кроме гидратации ионов, происходят другие процессы:
ионные и ион - дипольные взаимодействия, ассоциация частиц, образование комплексных
ионов, ионных пар и.т.д. Часть их сопровождается образованием химической связи. Так, при
образовании комплекса между ионами возникает донорно-акцепторная (координационная)
связь. В этом соединении центральный ион (комплексообразователь), представленный обычно
катионом металла, является акцептором электронов и координирует вокруг себя молекулы или
ионы (лиганды), являющиеся донорами электронов. В качестве центральных ионов-
комплексообразователей чаще всего выступают атомы переходных элементов (Ti, V, Cr, Mn, Fe,
Со, Ni, Сu, Zn и т.п.), Al, а также некоторые неметаллы, например Si. Лигандами могут быть
анионы кислот (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, NO2 -, SO42-, PO43-, СH3COO- и др.) и разнообразные
нейтральные органические и неорганические молекулы, содержащие атомы О, N, Р, S и др.
Центральный атом с окружающим его лигандами, называют внутренней сферой комплексного
соединения.   Заряд   внутренней      сферы   определяется     алгебраической     суммой   зарядов
центрального атома и координированных с ним лигандов. Для компенсации заряда внутренней
сферы формируется внешняя сфера, которую составляют ионы, непосредственно не связанные с
центральным атомом (см. также р. 4.3.)



                                                23