ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
23
Таблица 3. Энтальпия (H
h
, кДж/моль) и энтропия (S
h
, Дж/К/моль)) гидратации катионов
металлов в зависимости от их заряда (q) и радиуса (r) (по: Essington, 2004)
q=+1 q=+2 q=+3 Ион
r,
нм
H
h
(S
h
)
ион
r,
нм
H
h
(S
h
)
Ион
r, нм
H
h
(S
h
)
H - -1091 Be 0,059 -2487 Sc 0,088
-3960
Li 0,09 -515 Mg 0,086 -1922
(-183)
Y 0,104
-3620
Na 0,116 -405
(59)
Ca 0,114 -1592
(-53)
La 0,117
-3283
K 0,152 - 321
(101)
Sr 0,132 -1445 Al 0,067
-4660
(-322)
Rb 0,166 -296 Ba 0,149 -1304 Cr 0,075
-4402
Cs 0,181 -263 Ra 0,162 -1259 Fe 0,078
-4376
(-300)
Cu 0,091 -594 Zn 0,088 -2044
(-110)
Ga 0,076
-4685
Ag 0,129 -475 Cu 0,091 -2100 In 0,094
-4109
Tl 0,164 -326 Ni 0,083 -2106 Tl 0,102
-4184
поведения, что необходимо учитывать при изучении процессов их поведения в почвах
(сорбции, ионного обмена и др.). В результате гидратации из простых ионов образуются
комплексные ионы (аквакомплексы) с координационными числами от 4 до 6 (у лантаноидов до
8-9). При растворении веществ в воде, кроме гидратации ионов, происходят другие процессы:
ионные и ион - дипольные взаимодействия, ассоциация частиц, образование комплексных
ионов, ионных пар и.т.д. Часть их сопровождается образованием химической связи. Так, при
образовании комплекса между ионами возникает донорно-акцепторная (координационная)
связь. В этом соединении центральный ион (комплексообразователь), представленный обычно
катионом металла, является акцептором электронов и координирует вокруг себя молекулы или
ионы (лиганды), являющиеся донорами электронов. В качестве центральных ионов-
комплексообразователей чаще всего выступают атомы переходных элементов (Ti, V, Cr, Mn, Fe,
Со, Ni, Сu, Zn и т.п.), Al, а также некоторые неметаллы, например Si. Лигандами могут быть
анионы кислот (F
-
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, NO
2
-
, SO
4
2-
, PO
4
3-
, СH
3
COO
-
и др.) и разнообразные
нейтральные органические и неорганические молекулы, содержащие атомы О, N, Р, S и др.
Центральный атом с окружающим его лигандами, называют внутренней сферой комплексного
соединения. Заряд внутренней сферы определяется алгебраической суммой зарядов
центрального атома и координированных с ним лигандов. Для компенсации заряда внутренней
сферы формируется внешняя сфера, которую составляют ионы, непосредственно не связанные с
центральным атомом (см. также р. 4.3.)
Таблица 3. Энтальпия (Hh, кДж/моль) и энтропия (Sh, Дж/К/моль)) гидратации катионов металлов в зависимости от их заряда (q) и радиуса (r) (по: Essington, 2004) Ион q=+1 ион q=+2 Ион q=+3 r, Hh r, Hh r, нм Hh нм (Sh) нм (Sh) (Sh) H - -1091 Be 0,059 -2487 Sc 0,088 -3960 Li 0,09 -515 Mg 0,086 -1922 Y 0,104 -3620 (-183) Na 0,116 -405 Ca 0,114 -1592 La 0,117 -3283 (59) (-53) K 0,152 - 321 Sr 0,132 -1445 Al 0,067 -4660 (101) (-322) Rb 0,166 -296 Ba 0,149 -1304 Cr 0,075 -4402 Cs 0,181 -263 Ra 0,162 -1259 Fe 0,078 -4376 (-300) Cu 0,091 -594 Zn 0,088 -2044 Ga 0,076 -4685 (-110) Ag 0,129 -475 Cu 0,091 -2100 In 0,094 -4109 Tl 0,164 -326 Ni 0,083 -2106 Tl 0,102 -4184 поведения, что необходимо учитывать при изучении процессов их поведения в почвах (сорбции, ионного обмена и др.). В результате гидратации из простых ионов образуются комплексные ионы (аквакомплексы) с координационными числами от 4 до 6 (у лантаноидов до 8-9). При растворении веществ в воде, кроме гидратации ионов, происходят другие процессы: ионные и ион - дипольные взаимодействия, ассоциация частиц, образование комплексных ионов, ионных пар и.т.д. Часть их сопровождается образованием химической связи. Так, при образовании комплекса между ионами возникает донорно-акцепторная (координационная) связь. В этом соединении центральный ион (комплексообразователь), представленный обычно катионом металла, является акцептором электронов и координирует вокруг себя молекулы или ионы (лиганды), являющиеся донорами электронов. В качестве центральных ионов- комплексообразователей чаще всего выступают атомы переходных элементов (Ti, V, Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Сu, Zn и т.п.), Al, а также некоторые неметаллы, например Si. Лигандами могут быть анионы кислот (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, NO2 -, SO42-, PO43-, СH3COO- и др.) и разнообразные нейтральные органические и неорганические молекулы, содержащие атомы О, N, Р, S и др. Центральный атом с окружающим его лигандами, называют внутренней сферой комплексного соединения. Заряд внутренней сферы определяется алгебраической суммой зарядов центрального атома и координированных с ним лигандов. Для компенсации заряда внутренней сферы формируется внешняя сфера, которую составляют ионы, непосредственно не связанные с центральным атомом (см. также р. 4.3.) 23
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 19
- 20
- 21
- 22
- 23
- …
- следующая ›
- последняя »