Электрохимические методы в анализе лекарственных и токсичных веществ. Васильева В.И - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

27
- при прохождении через раствор одного и того же
количества электричества на электродах выделяется одно и то же
количество эквивалента вещества .
Эти законы выражаются формулой:
M
n
It
n
QM
m
9650096500 ⋅
=
⋅
=
,
где m - масса вещества , выделившегося при электролизе или вступившего
в электрохимическую реакцию; Q - количество электричества; М –
молярная масса эквивалента вещества ; I - сила тока ; t - время электролиза ;
96500 - постоянная Фарадея, т.е. количество электричества , которое
требуется для выделения 1 моль эквивалента вещества , n – число
электронов, участвующих в электрохимической реакции.
Различают два основных вида кулонометрических определений –
прямую кулонометрию и кулонометрическое титрование. В методах
прямой кулонометрии электрохимическому превращению
непосредственно в кулонометрической ячейке подвергается анализируемое
вещество. В методе кулонометрического титрования электролизу
подвергается вспомогательное вещество, а еще продукт электролиза –
титрант – реагирует с определяемым веществом. Кулонометрические
определения могут проводиться при постоянном потенциале
(потенциостатическая кулонометрия) и при постоянной силе тока
(амперостатическая кулонометрия). В прямой кулонометрии широко
применяют потенциостатические методы , массу определяемого вещества
рассчитывают по приведенной выше формуле .
В методе кулонометрического титрования используют установки с
постоянной силой тока . Кулонометрическое титрование в значительной
степени сохраняет аналогию с другими титриметрическими методами.
Основное различие относится к приготовлению титранта. В обычных
титриметрических методах его готовят заранее по точной навеске или
стандартизируют по специальным установочным веществам, а в методах
кулонометрического титрования титрант генерируется электрохимическим
методом . Так как титрант генерируется в количестве, точно эквивалентном
содержанию анализируемого вещества, то по количеству электричества ,
израсходованного на генерацию титранта , можно рассчитать содержание
определяемого вещества .
Титрант для кулонометрического титрования получают на
генераторном электроде в результате электрохимической реакции с
участием растворителя (например, в результате восстановления воды до
ОН
-
), материала электрода (например, в результате окисления Аg до Аg(I))
или вспомогательного реагента (например, в результате окисления I
-
до
I
2
).В последнем случае 100%-ный выход по току (непременное условие
получения правильных результатов) обеспечивают введением большого
избытка вспомогательного реагента. Для индикации конечной точки

Страницы