Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 10 стр.

UptoLike

Рубрика: 

10
2
3
12
1212112121
()(8)/3
погл
dIBNhNMh
ενννπν===
uur
.
Непосредственно из интегральной интенсивности системы полос
электронного перехода можно определить силу осциллятора:
12
()
mc
fd
en
π
=
,
где n - число молекул в единице объема (1 см
3
).
С учетом влияния среды
9
12
4,3110()
fd
ενν
=⋅
.
Величина f
12
безразмерна и обычно нормируется к единице .
Измерения коэффициента пропускания Т = I
пр
/I
0
(или оптической
плотности D = -lgT) однородной окрашенной среды, производимой с
помощью спектрофотометра, дают возможность определить по формулам
коэффициенты экстинкции для каждой длины волны, поглощаемой
веществом. Полученные данные наносят на график в виде спектральной
кривой поглощения, характерной для данного вещества, но зависящей
также от условий, в которых оно находится.
Сводка основных величин, с помощью которых принято
характеризовать поглощение , приведена в Таблице 1.
Таблица 1.
Основные величины , используемые в абсорбционной
спектроскопии
Характеристика поглощения Символ Формула
Пропускание
Поглощение
Оптическая плотность
Десятичный показатель поглощения
Коэффициент экстинкции
Молекулярный коэффициент
поглощения
T
A
D
α
ε
K
M
Т = I
пр
/I
0
A = 1 - T
D = -lgT
α = D/l
ε = α/C
M
K
M
= α/N
Формирование контура электронных молекулярных полос
поглощения. Методы обработки электронных спектров .
Выше было показано, что интенсивность спектральных полос
зависит от вероятностей электронно-колебательных переходов молекул и
от их числа на соответствующем исходном электронно-колебательном
уровне . Благодаря наложению двух статистических распределений -
вероятностей переходов (конфигурационное распределение ) и
больцмановского распределения молекул по колебательным уровням
( тепловое распределение ) - молекулярные полосы поглощения
расширяются и утрачивают свою колебательную структуру. Образование