Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 11 стр.

UptoLike

Рубрика: 

11
таких широких полос связано с внутримолекулярным взаимодействием
колебаний ядер атомов , входящих в состав молекулы. Силы такого
взаимодействия можно охарактеризовать величиной вероятности W
перераспределения энергии колебания внутри молекулы по ее степеням
свободы. Величина W пропорциональна колебательной энергии Е
кол
молекулы.
Исходя из значений W, было предложено все молекулы делить на
простые , полусложные и сложные . К простым отнесены те молекулы, у
которых вероятность W относительно мала. В группу полусложных
выделены молекулы, которые при малой энергии Е
кол
имеют небольшое
значение W, следовательно, являются простыми, а при больших значениях
Е
кол
вероятность W для них существенно возрастает, и они становятся
сложными. Под сложными понимаются те молекулы, у которых при
любом значении Е
кол
значение W достаточно велико и существенно
превышает обратную величину длительности их пребывания в
индивидуальном колебательном состоянии. Так как ширина
колебательного уровня пропорциональна значению W, то с ее ростом
происходит уширение индивидуальных колебательных уровней, а
следовательно, спектров атомов и различных типов молекул.
Рис. 1.3. Схема образования электронно-колебательных уровней и спектров
поглощения атомов (а ), простых (б ), полусложных (в) и сложных (г) молекул.
На рис. 1.3 приведена схема образования электронно-
колебательных уровней и спектров поглощения многоатомных молекул
различной сложности. Из схемы видно, что при переходе от атомных
систем (рис. 1.3а ) к молекулам с увеличивающимися значениями W
происходит размытие электронно-колебательных уровней и
соответствующих полос поглощения. Так, по мере возрастания W
дискретные электронно-колебательные уровни и соответственно спектры
простых молекул (рис. 1.3б ) размываются и у полусложных молекул
становятся диффузными (рис. 1.3в). Спектры же сложных молекул (рис.
1.3г) имеют вид широких полос, лишенных какой-либо структуры.