Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 45 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

45
изменению расстояния между ядрами и их скоростей, однако вероятность
подобных переходов тем меньше , чем больше эти изменения. Таким
образом, наиболее вероятные переходы соответствуют сохранению
расстояния между ядрами при их скорости, равной нулю , то есть
вертикальным линиям на графике потенциальных кривых.
Рис. 3.1. Потенциальная энергия двухатомной молекулы в основном (е”) и
возбужденном (е’) состояниях.
Согласно принципу Франка – Кондона, при разрешенном
электронном переходе тип симметрии колебательного уровня энергии не
изменяется, вращательная структура полосы определяется главным
образом типом электронного перехода. Частоты отдельных вращательных
линий в случае полосы, характеризующейся определенными значениями
колебательных квантовых чисел v и v' можно приближенно представить
формулой
(
)
(
)
11
+
−
+
′
′
+
=
′
JJBJJB
vv эк
ν
ν
, (3.6)
получающейся из (3.1 – 3.4). В случае двухатомных молекул при
переходах без изменения квантового числа Λ вращательная структура
электронного перехода состоит из P- и R- ветвей, соответствующих
вращательным переходам с ∆J = -1 и +1 соответственно. Этим ветвям
соответствуют частоты:
P:
(
)
(
)
2
JBBJBB
vvvvэкP
−++−=
′′
ν
ν
,
R:
(
)
(
)
(
)
(
)
2
11 ++++++=
′′
JBBJBB
vvvvэкR
ν
ν
.
Переходы с изменением Λ имеют интенсивные Q- ветви:
Q:
(
)
(
)
2
JBBJBB
vvvvэкQ
−+−+=
′′
ν
ν
.
Электронные спектры многоатомных молекул имеют более
сложную колебательную и вращательную структуру по сравнению со
структурой спектров для двухатомных молекул. Лишь в случае

Страницы