Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 47 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

47
спектрах, как и в дискретных, будет определяться принципом Франка -
Кондона.
В ряде случаев сплошной спектр примыкает к границе схождения
полос, представляющих поперечные серии Деландера, и спектр в целом
имеет вид, схематически изображенный на рис. 3.3. В данном спектре
дискретная его часть, и сплошной участок обусловлены переходами на
одну и ту же кривую потенциальной энергии, с той лишь разницей, что
дискретные полосы получаются при переходе на часть кривой, лежащую
ниже асимптоты U
0
′ + D′, сплошной же участок на часть кривой,
расположенную выше этой асимптоты. Такого рода спектры наблюдались
для Cl
2
, Br
2
, I
2
, O
2
, ClO
2
и др. Наблюдаемость границы схождения полос
(границы между сплошным и дискретным участками спектра) позволяет с
большой точностью определить энергию диссоциации молекул.
Рис. 3.3. Схематическое изображение спектра двухатомной молекулы и границы
схождения.
Предиссоциация
Одна из важных особенностей молекулярных спектров связана с
явлением предиссоциации. Это явление чаще всего обнаруживается по
размытости (диффузности) полос в спектрах поглощения газов ,
обусловленной аномальным уширением вращательных линий. В одних
случаях ширина линий и, следовательно, размытость полос в спектре
поглощения медленно нарастают с уменьшением длины волны; в других
же случаях полосы становятся размытыми внезапно и между полосами с
тонкой структурой и размытыми полосами (обычно принадлежащими к
той же серии) обнаруживается резкая граница (граница предиссоциации).
Явление предиссоциации, открытое Анри в 1928 г. представляет
собой квантовомеханический эффект , состоящий в безызлучательном
переходе возбужденной молекулы из устойчивого электронного состояния
в неустойчивое с той же энергией, сопровождающийся диссоциацией
молекулы. Изучение предиссоциации существенно для определения схем
электронных уровней молекул и позволяет в ряде случаев определить
значение энергии диссоциации. Явление предиссоциации молекул легче
всего наблюдается в случае двухатомных молекул и может быть объяснено
на основе представления о кривых потенциальной энергии U(R). Под
действием фотона с энергией hν молекула переходит из основного
электронного состояния (рис. 3.4, кривая 1) в возбужденное состояние
(кривая 2), откуда в результате колебательного движения молекулы
возможен безызлучательный переход на кривую отталкивания (кривая 3),
приводящий к распаду молекулы на атомы, т . е . к диссоциации. Согласно
принципу Франка – Кондона, справедливому также и для неоптических

Страницы