ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
48
переходов (т. е . переходов, не сопровождающихся излучением или
поглощением света), при переходе молекулы из одного состояния в другое
существенно не меняется ни расстояние между атомами, ни их
относительная скорость. Наиболее вероятен переход, соответствующий
пересечению кривых притяжения и отталкивания, т .е . предиссоциация
молекул происходит при энергии, близкой к Е
п
, и атомы разлетаются с
кинетической энергией ∆= Е
п
- D, где D – энергия диссоциации молекулы.
Кинетическая энергия тем больше , чем круче спадает кривая отталкивания
при разлете атомов . Экспериментально определенные значения границы
предиссоциации Е
п
дают верхний предел для энергии диссоциации D.
Рис. 3.4. Схема предиссоциации двухатомных молекул.
При предиссоциации молекул время жизни молекулы в
возбужденном состоянии с энергией близкой к Е
п
, сокращается. Это
укорочение времени жизни возбужденного атома обуславливает
наблюдающееся на опыте расширение соответствующих спектральных
линий, т . к. на основании соотношения неопределенности h
=
⋅
∆
τ
ν
ширина линии
ν
∆
должна быть обратно пропорциональной времени
жизни. Поэтому предиссоциация молекул проявляется в уширении
вращательных линий в электронно-колебательных полосах поглощения
(что может приводить к частичному или полному исчезновению
вращательной структуры электронно-колебательных полос испускания).
Действительно, при обычном оптическом возбуждении, не ведущем к
диссоциации молекулы, в частности, при переходе на один из
колебательных уровней, лежащих ниже точки пересечения кривой
устойчивого состояния и кривой отталкивания, продолжительность
пребывания молекулы в возбужденном состоянии обычно составляет
время порядка τ =10
-8
с. За это время молекула успевает совершить 10
5
колебаний, если период колебаний 10
-13
с и около 10
3
вращений, если
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 46
- 47
- 48
- 49
- 50
- …
- следующая ›
- последняя »
