Оптические методы исследования вещества. Волошина Т.В - 46 стр.

UptoLike

Рубрика: 

46
симметричных линейных молекул вращательная структура полос
оказывается близкой к структуре двухатомных молекул.
Наряду с молекулярными спектрами, имеющими более или менее
отчетливо выраженную дискретную линейчато полосатую структуру,
очень часто наблюдаются сплошные спектры.
Сплошные спектры
Причиной сплошного спектра является отсутствие квантованности
колебаний и вращения в случае , по крайней мере , одного из
комбинирующих электронных термов молекулы. В частности, сплошной
спектр возникает, когда одно из комбинирующихся состояний является
неустойчивым. Отсутствие дискретных колебательных вращательных
уровней в этом случае и обусловливает сплошной характер спектра.
Рис. 3.2. Схема образования сплошного спектра.
Однако и в случае комбинации устойчивых состояний спектр при
некоторых условиях также может быть сплошным . Например, взаимное
расположение кривых потенциальной энергии, отвечающих двум
комбинирующимся состояниям молекулы, может быть таким, что при
данном квантовом переходе потенциальная энергия молекулы окажется
больше ее энергии диссоциации D, т .е . U U
0
D, где U
0
энергия,
соответствующая минимуму кривой потенциальной энергии молекулы в
возбужденном состоянии. Расположение кривых потенциальной энергии
изображено на рис.2. Достигнутое возбужденное состояние не будет
устойчивым, и процесс поглощения света закончится диссоциацией
молекулы (фотодиссоциация), причем избыточная энергия U U
0
D
превратится в кинетическую энергию разлетающихся атомов . Поскольку
дискретные уровни энергии на участке кривой возбуждения, лежащем
выше асимптоты U
0
+ D (пунктирная линия), отсутствуют, то спектр в
этом случае будет сплошным. Распределение интенсивности в сплошных