ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
32
Однако природа этого «сопротивления» вовсе не омическая .
В том случае, если реакция (2.6) лимитируется диффузией Ox из
глубины раствора к поверхности электрода, а собственно стадия перехода
заряда остается квазиравновесной ,
s
OxOx
V
Ox
RTa
ln
zF
a
ν
η=
. (2.21)
Если же контролирующим является диффузионный отвод Red от
электрода в объем раствора, то
s
RedRed
V
Red
RTa
ln
zF
a
ν
η=
. (2.22)
Здесь уже ν
Ox
и ν
Red
– стехиометрические коэффициенты в
уравнении реакции (2.6), а не порядки реакции по реагентам . Для наиболее
простого случая , когда ν
Ox
= ν
Red
= 1, а распределение концентрации
диффузанта в пределах приэлектродного слоя постоянной толщины δ
линейное (модель Нернста диффузионного слоя ), выражения (2.21) и (2.22)
приобретают вид:
d
RTi
ln1
zFi
η=±
. (2.23)
Здесь i
d
– так называемый предельный диффузионный ток, а знаки
(+) и (
-
) отвечают анодному и катодному процессу соответственно. Для
катодной реакции
v
d,kOxOx
izFDC/
=
δ
, (2.24)
Рис.2.1. Схематичные анодная (1) и катодная (2) поляризационные
кривые, снятые на электроде, где процессы протекают в условиях
перенапряжения перехода заряда (а) и диффузи
и (б ).
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- …
- следующая ›
- последняя »
