Кинетика химических и электрохимических процессов. Электропроводность. Часть 2. Введенский А.В - 40 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

40
ним соответствующие кинетические характеристики (в зависимости от
поставленной задачи).
ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ , МАТЕРИАЛЫ
Электролитическая ячейка; гальваностат; электронный вольтметр ;
миллиамперметр ; вспомогательный электрод (платиновый);
хлоридсеребряный, медносульфатный или иной электрод сравнения с
известным значением электродного потенциала Е
сравн.
, стационарные или
вращающиеся дисковые рабочие электроды (Cu, Ag, Cd, Fe или др .);
растворы по указанию преподавателя.
Задание 1. ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ АНОДНОГО
РАСТВОРЕНИЯ МЕДИ В ХЛОРИДНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ
Известно, что процесс анодного растворения меди в хлоридных
электролитах протекает в условиях диффузионной кинетики в
соответствии с реакцией
(j1)
j
CujClCuCle
−
−
−−
+=+
(2.30)
и контролируется отводом от электрода в раствор комплексов С uCl,
причем j может меняться от 1 до 4 в зависимости от потенциала и
концентрации хлор - ионов в растворе. При достаточно заметных анодных
токах, когда i >> i
d,a
, уравнение (2.23) с учетом (2.25) м при z = 1 несложно
представить в виде
(j1)
р
j
F
CuCl
(EE)
RT
a
iFDe
−
−
−
=⋅⋅
δ
. (2.31)
Вводя константу образования комплексов и учитывая обратимость стадии
разряда/ ионизации меди , можно записать:
р
(j1)
j
F
jj
RT
обробр
Cu
ClCl
CuCl
aKaaKae
−+
−−
−
=⋅⋅=⋅⋅
. (2.32)
Сочетая (2.30) с (2.31) и объединяя постоянные величины , получим :
j
F
E
Cl
RT
a
iconste
−
=⋅⋅
δ
. (2.33)
Если опыты проводятся на вращающемся дисковом электроде (ВДЭ) из
меди , то δ ∼ n
1/2
, где n – число оборотов диска. Поэтому после
логарифмирования выражение (2.33) приобретает вид:
1
Cl
1F
lgiconstlgnjlgaE
22,3RT
−
=−++ . (2.34)

Страницы