Кинетика химических и электрохимических процессов. Электропроводность. Часть 2. Введенский А.В - 41 стр.

UptoLike

Рубрика: 

41
Получение анодных вольтамперограмм Cu - ВДЭ в кислых или
нейтральных хлоридных растворах в целом проводятся по описанной
выше методике. Опыты осуществляются в двух вариантах:
Вариант1 . Изучается зависимость скорости анодного процесса от
числа оборотов дискового электрода в растворе постоянного состава. При
этом условии (2.34) приобретает вид:
2
1F
lgiconstlgnE
2RT
=−+. (2.35)
Для проверки (2.35) строится на одном графике семейство
экспериментально найденных (при различных n) E,lgi зависимостей ,
определяются значения токов при каком - то одном фиксированном
потенциале и строится график i n
1/2
.
Вариант 2. Изучается зависимость i от концентрации Cl
-ионов в
растворе при n= const:
3
Cl
F
lgiconstjlgCE
2,3RT
=++ . (2.36)
Семейство опытных E,lgi кривых, полученных в растворах с раз -
личной концентрацией Cl
, но постоянной ионной силе, рассекается при
E = const, что позволяет построить зависимость lg
i от lg C
Cl
-
и определить
j. В данном случае эксперименты можно проводить и на статичном Cu-
электроде, полагая , в первом приближении , что
δ
const.
На основе полученных данных делают заключение о механизме и
кинетических закономерностях изученного анодного процесса.
Задание 2. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ
КИСЛОРОДА НА СТАЦИОНАРНОМ МЕДНОМ ЭЛЕКТРОДЕ
В КИСЛЫХ ХЛОРИДНЫХ ИЛИ СУЛЬФАТНЫХ РАСТВОРАХ
Этот процесс, как правило, протекает в режиме смешанной
кинетики, когда стадии подвода молекулярного кислорода к поверхности
электрода и перехода заряда в контролирующей стадии реакции,
предположительно:
О
2
+ е
2
O
(2.37)
протекают с сопоставимыми скоростями. В данном случае ν
Ox
= ν
Red
= 1;
z = 1, а так как Е << Е
р
для кислородного электрода , то выражение (2.9) с
учетом отличия приэлектродной концентрации кислорода от объемной (из -
за диффузионных ограничений ) имеет вид:
2
F
E
s
sO
iFkCe
−α
=⋅. (2.38)