ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
42
Вводя предельный диффузионный ток по кислороду
2
d,O
i , перепишем (2.38):
2
2
F
T
v
RT
sO
d,O
i
iFkC(1)e
i
−α
=⋅−
. (2.39)
Это выражение удобнее представить в полулогарифмических координатах:
2
2
v
sO
d,O
2,3RT2,3RTi
Elg(Fk „ )lg
FF(1i/i)
=−
αα−
. (2.40)
В терминах перенапряжений
2
0
d,O
2,3RT2,3RTi
lgilg
FF(1i/i)
η=−
αα−
. (2.41)
Перейти от электродного потенциала к перенапряжению процесса
восстановления кислорода можно по формуле:
η = Е − (1,23 − 0,058 рН), (2.42)
предварительно измерив кислотность рабочего раствора.
Описанным выше способом получают гальваностатическую
катодную вольтамперную кривую на статичном медном электроде и
представляют ее графически в координатах E - lgi.
На кривой (рис. 2.5) выделяют три участка: I – область смешанной
кинетики восстановления кислорода; III - область потенциалов катодного
выделения водорода; II – зона потенциалов, отвечающая предельному
диффузионному току по кислороду.
Как правило, область II искажена токами параллельно идущего
процесса выделения водорода, поэтому необходимо внести
соответствующую поправку. Пусть , к примеру, при неком потенциале Е
′
измерен катодный ток i
изм
, причем в первом приближении
i
из
м
( Е ′ ) = i
2
O
(Е ′) + i
Н +
(Е ′). Значение
H
i(E)
+
′
находят экстраполяцией
линейного участка III на потенциал Е ′ , после чего определяют i
2
O
(Е ′).
Повторив эту процедуру при нескольких потенциалах из области II,
перестраивают E,lgi – зависимость (см . рис. 2.5, кр . 2) и графическим
методом определяют i
d,O2
. Используя это значение, перестраивают участок
I вольтамперной кривой в координатах
2
1
d,O
i
Elg[]
(1i/i)
−
−
−
. Определяют
тафелев наклон b
к
и по формуле (2.17) рассчитывают коэффициент
переноса
α
, а затем и
β
= 1
−α
.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 40
- 41
- 42
- 43
- 44
- …
- следующая ›
- последняя »
