Электронная спектроскопия органических соединений. Вязьмин С.Ю - 18 стр.

UptoLike

17
Существенно большее значение для электронной спектроскопии имеют
π→π* электронные переходы в молекулах с сопряжёнными кратными связями,
которые могут попадать даже в видимую и ближнюю инфракрасную области.
Переходы π→π* в сопряжённых системах иногда имеют тонкую колебательную
структуру (неполярный растворитель или газовая фаза). Следует отметить, что в
сопряженных системах полосы поглощения обладают гораздо большей
интенсивностью (К-полосы, lgε > 4), чем в несопряженных, причем коэффициент
экстинкции возрастает с увеличением цепи сопряжения (табл. 4).
Таблица 4. Характеристики π→π* электронных переходов в соединениях, содержащих
сопряжённые хромофоры.
Соединение λ
макс.
, нм
, л/мольсм
Растворитель
Диены
CH
2
=CH–CH=CH
2
218 23000 циклогексан
CH
3
CH=CHCH=CH
2
223 25000 этанол
(CH
3
)
2
C=CH–CH=C(CH
3
)
2
242 26000 этанол
CH
2
CH
2
220 10000 изооктан
259 10000 этанол
CH
3
(CH=CH)
2
CH
3
227 24000 циклогексан
Полиены
CH
3
(CH=CH)
3
CH
3
263 45000 гексан
CH
3
(CH=CH)
5
CH
3
326 125000 гексан
Енали
H
2
C=CH–CHO 203 12000 циклогексан
CH
3
CH=CHCHO 213 17300 циклогексан
H
2
C=C(CH
3
)–CHO 214 11700 изооктан
(CH
3
)
2
C=C(CH
3
)–CHO 240 13500 циклогексан
Еноны
H
2
C=CH–COCH
3
203 9600 гексан
цис- 221 8700 CH
3
CH=CHCO–CH
3
транс-
214 12300
гексан
(CH
3
)
2
C=CHCO–CH
3
231 11520 гексан