Основы физики и химии полупроводников. Яценко О.Б - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

18
многие соединения A
II
B
VI
, например сульфи-
ды цинка и кадмия, характеризуются полити-
пией
2
. С кристаллохимической точки зрения
существует непрерывный переход от струк-
туры сфалерита к структуре вюртцита. Для
всей группы соединений A
II
B
VI
сфалерит яв-
ляется низкотемпературной модификацией,
а вюртцитная структура – высокотемпера-
турной.
В структурных типах сфалерита и вюрт-
цита каждый атом окружен четырьмя атома-
ми другого вида, расположенными по тетраэд-
рическим направлениям. Поэтому атомы A
II
и B
VI
проявляют одинаковую
валентность, равную четырем (рис. 6). Это достигается за счет возникнове-
ния двух донорно-акцепторных связей. Таким образом, разница между
A
III
B
V
и A
II
B
VI
заключается в том, что в первом случае имеется одна донор-
но-акцепторная связь, а во втором – две. Как и у соединений A
III
B
V
, элек-
тронные облака в A
II
B
VI
стянуты в сторону анионообразователя B
VI
. Одна-
ко в силу большей электроотрицательности B
VI
по сравнению с В
V
соеди-
нения A
II
B
VI
более ионны, чем A
III
B
V
. Об этом свидетельствуют эффектив-
ные заряды атомов и весь комплекс электрофизических и оптических
свойств A
II
B
VI
. Кроме того, в отличие от соединений A
III
B
V
, во многих со-
единениях A
II
B
VI
со структурой сфалерита наблюдается дополнительная
спайность по плоскостям куба (100), характерная для веществ с большей
долей ионности химической связи.
С увеличением порядкового номера катионо- и анионообразователя
на ковалентно-ионную межатомную связь в A
II
B
VI
накладывается опреде-
ленная доля металлической связи, т.е. происходит все большее размывание
электронных облаков ковалентных связей, несколько смещенных в сторону
атомов B
VI
. При этом рост металлической связи происходит в основном за
счет уменьшения доли ионной связи. Именно это обеспечивает внутри од-
ной гомологической группы веществ постепенный переход от почти ди-
электрика ZnS к полуметаллу HgTe.
Диаграммы состояния систем A
II
– B
VI
изучены далеко не достаточно.
Сульфидные системы почти совсем не изучены. Намного лучше исследо-
2
Модификации, отличающиеся типом плотнейшей упаковки при одном и том же коор-
динационном числе.
Рис. 6. Химические связи
в сульфиде цинка

Страницы