Составители:
a
B
⋅n
2
– лишь средние значения, но заметно отлична от нуля вероятность
обнаружить электрон второй орбитали ближе к ядру, чем первой.
Предположим, что 1
s−орбиталь занята двумя электронами и один
электрон, валентный, находится на второй оболочке (литий). Во-
первых, два остовных электрона неполностью экранируют заряд ядра,
так как с некоторой, хоть и небольшой, но заметной вероятностью они
будут находиться дальше от ядра, чем валентный. Во-вторых, эта веро-
ятность различна для 2
s- и 2p-состояний валентного электрона.
Степень перекрывания невозможно определить из приведенных
формул и рис.
3.3.2, так как они неприменимы к многоэлектронным
системам. Но качественно они иллюстрируют и взаимное проникнове-
ние орбиталей, и зависимость степени этого проникновения от главных
и орбитальных квантовых чисел. Поэтому вырождение термов снимает-
ся. Обычно энергии орбиталей растут с увеличением главного и орби-
тального квантовых чисел. Если в расчетах энергии отправляться от
ридберговской формулы типа (
3.1.2), то для s-, p- и d-термов с одинако-
вым главным квантовым числом
n придется вводить существенно раз-
ные поправки, что и было сделано в самых первых спектральных
исследованиях, см. (
3.1.3). С увеличением n поправки s, p, d в (3.1.3)
уменьшаются, но незначительно, оставаясь величинами того же порядка
[
1].
s
p
d
6
7
8
9
10
11
n
E
0
главная
1-я побочная
2-я побочная
Рис. 3.3.4. Электронные орбита-
ли атома Cs и схема элек-
тронных переходов в главной.
1-й и 2-й побочных сериях при
излучении. Предел сходимо-
сти всех типов термов общий
и соответствует энергии ио-
на Cs
+
. Предел сходимости
главной серии равен 3,89 эВ,
потенциалу ионизации Cs, по-
бочных – на 1,38 эВ меньше.
Следующий существенный результат квантовой теории – правила
отбора
для оптических переходов. На изменение главного квантового
числа ограничений нет, но орбитальное квантовое число должно изме-
38
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 36
- 37
- 38
- 39
- 40
- …
- следующая ›
- последняя »
