Составители:
ниться на
±1. Это объясняет закономерность чередования поправок в
главной и побочных сериях, см. (
3.1.3) и существо самих серий.
В основном состоянии щелочного атома его валентный электрон
находится на орбитали
ns. У атома Cs – 6s, см. рис. 3.3.3. Первый раз-
решенный оптический переход – на орбиталь 6
р, остальные линии этой
серии, названной главной, – на 7
р, 8р… Тот же спектр может проявить-
ся и в излучении, в переходах из высоких
р-состояний на 6s (а так же на
7
s… и т.д.). Но в излучении, при возбуждении, обеспечивающем засе-
ление всех верхних состояний, переход может произойти и в 6
р-
состояние. 1-я побочная серия – переходы из
d-состояний, 2-я побочная
– из
s-состояний, см таблицу на стр. 31.
3.3.2.3. Ридберговские серии в молекулярных спектрах
Радиусы ридберговских орбиталей быстро растут с увеличением
главного квантового числа, пропорционально
n
2
, см. (3.2.9). Уже при
n = 10 он превышает 5 нм, но при этом система остается довольно ус-
тойчивой. Энергия связи составляет
≈ 0,14 эВ. Состояние электрона на
такой орбитали мало зависит от того, находится в центре ее атомный
или молекулярный ион, если его размер много меньше этих 5 нм. Ведь
выражение (
3.2.9) получено как решение задачи о состоянии электрона
в центральном поле. На больших расстояниях поле любого иона можно
рассматривать как центральное.
Таким образом,
у любой молекулы имеется спектр ридберговских
возбужденных
состояний, и, соответственно, спектры оптических пере-
ходов электронов из
невозбужденных, основных состояний, в эти рид-
берговские состояния
. Причем – любых электронов, не обязательно
валентных. Подобные серии наблюдались и в спектрах возбуждений
остовных электронов. Естественно, правила отбора сохраняются и типы
ридберговских состояний, в которые возможен оптический переход,
зависят от типа исходного состояния.
Так же, как и в атомах, ридберговские термы сходятся к ионизаци-
онному пределу, к нулевой энергии связи электрона с оставляемым ио-
ном, а оптический предел сходимости равен потенциалу ионизации
возбуждаемых электронов. Первые точные измерения потенциалов ио-
низации сложных молекул сделаны именно оптически, анализом рид-
берговских серий в их спектрах поглощения.
39
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 37
- 38
- 39
- 40
- 41
- …
- следующая ›
- последняя »
