Составители:
Рубрика:
Фазовые равновесия и учение о растворах
14
компонента в экстенсивное свойство раствора используют парциальные моль-
ные величины.
Для каждого экстенсивного свойства
Φ
парциальной мольной величиной
i-го компонента
i
Φ называют частную производную от экстенсивного свойства
раствора по числу молей этого компонента (n
i
) при постоянстве температуры,
давления и числа молей всех остальных компонентов, кроме i-го (что обознача-
ется индексом |n
i
).
12
, , , ,... |
ki
i
i
pT n n n n
n
⎛⎞
∂Φ
Φ=
⎜⎟
∂
⎝⎠
.
Величина
i
Φ
характеризует изменение данного свойства раствора при
добавлении одного моля
i-го компонента к столь большому количеству раство-
ра при постоянных температуре и давлении, что добавление этого количества
компонента практически не изменяет состава раствора. Одна из важнейших
парциальных мольных величин уже широко использовалась в разделе «Хими-
ческая термодинамика» [11]. Это парциальная мольная энергия Гиббса, назы-
ваемая химическим потенциалом:
12
,, , ,... |
ki
i
i
pT n n n n
G
n
⎛⎞
∂
µ=
⎜⎟
∂
⎝⎠
.
Парциальные мольные величины, характеризующие изменение экстен-
сивных свойств раствора, существенно отличаются от соответствующих моль-
ных величин, характеризующих чистые вещества, и могут быть как положи-
тельными, так и отрицательными. Например, парциальная мольная теплоем-
кость может принимать отрицательные значения, парциальный мольный объ-
ем – увеличиваться при возрастании давления, и т.д.
Если раствор
находится при постоянных T и p, то его экстенсивное свой-
ство будет зависеть только от состава раствора:
ii
ddnΦ= Φ
∑
или
ii
nΦ= Φ
∑
.
Так, общий объем раствора, содержащего
k компонентов, можно рассчитать по
формуле
11 2 2
...
kk
VVnVn Vn=+ ++.
Если одновременно изменяются и состав раствора, и его количество, то
общее изменение экстенсивного свойства
ii i i
ddnnd
Φ
=Φ + Φ
∑
∑
,
откуда
0
ii
nd
Φ
=
∑
. (3.4)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- …
- следующая ›
- последняя »
