Составители:
Рубрика:
Химическая термодинамика
31
товой теории теплоемкости при расчетах получается, что для твер-
дого тела при T=0 теплоемкость C
v
=0, при /12TΘ≥ она подчиняет-
ся кубической зависимости C
v
=AT
3
, а при более высокой температу-
ре, когда /12TΘ<, она подчиняется закону Дебая, по форме близ-
кому к закону Эйнштейна.
Для теплоемкостей жидкостей в настоящее время теория не-
достаточно разработана, однако установлено, что теплоемкость жид-
костей мало зависит от температуры и равна
()
1, 7 2, 6 /
Дж г K
÷⋅.
1.2.9. Зависимость теплового эффекта реакции от
температуры. Уравнение Кирхгофа
Тепловые эффекты химических реакций зависят не только от
природы реагирующих веществ, но и от внешних условий, прежде
всего от температуры. Для получения этой зависимости рассмотрим
цикл, в котором один и тот же процесс проведем при разных темпе-
ратурах:
— в первом случае нагреем исходные вещества от 298 K до
температуры T, а затем проведем процесс при этой температуре;
— во втором случае проведем процесс при температуре 298 K,
а затем нагреем конечные вещества до температуры T.
Тогда можно записать для изменения теплового эффекта про-
цесса при изменении температуры:
oo
298
исх. кон.
pT p
CT H H CT∆+∆ =∆ + ∆
∑∑
,
oo
298Tp
HH CT∆=∆ +∆∆
∑
. (1.21)
В этом уравнении, получившем название уравнения Кирхгофа
(1858),
p
C∆ — изменение изобарной теплоемкости при реакции, за-
висящее от суммарных теплоемкостей исходных веществ и продук-
тов реакции:
() ()
,,
кон. исх.
pjpj ipi
ji
CC C
νν
∆= −
∑∑
.
Рассуждая аналогично, получим для изохорных условий:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 29
- 30
- 31
- 32
- 33
- …
- следующая ›
- последняя »
