Физическая химия. Часть 1. Химическая термодинамика. Зенин Г.С - 33 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Химическая термодинамика
33
фически определить интеграл. В практических расчетах обычно бе-
рут температуру T
1
=298 K, поскольку для этой температуры имеется
большое количество справочных данных. Тогда уравнение (1.23) бу-
дет иметь вид:
oo
298
298
T
Tp
HH CdT∆= +
. (1.24)
Если в справочной литературе есть данные по средним тепло-
емкостям реагентов, то изобарную теплоемкость можно рассчитать
как изменение средних теплоемкостей при реакции:
()
oo
298 , 298
298
TpT
HH C T
∆= + . (1.25)
При использовании для расчета теплоемкости интерполяцион-
ных уравнений типа (1.12) и (1.13) тепловой эффект реакции будет:
()
()()
()
()
oo 3 4
298
2
298
o2233
298
44
298 298 298
23
298
298 .
4298
T
T
c
HH abTcTdT dT
T
bc
HaT T T
cT
d
T
T

∆= + ++ + + =


∆∆
=∆ +∆ + + +
∆−
+−+
(1.26)
Уравнения типа (1.26) используются для практических расче-
тов тепловых эффектов реакций и для многих реакций приведены в
справочниках и компьютерных базах данных.
Контрольные вопросы.
1. Что необходимо знать для расчета теплового эффекта реакции при заданной
температуре?
2. Используя интегральное уравнение Кирхгофа, при температуре 300 K опреде-
лите тепловой эффект реакции:
()
32ж.
3
33
aq
HCl Al OH AlCl H O
+=+
.
1.3. Второе начало термодинамики, его применение
к химическим процессам
Первое начало термодинамики устанавливает энергетический
баланс во всех возможных процессах, но оно не определяет направ-
ление, по которому идут самопроизвольные процессы. Однако мы
постоянно сталкиваемся с тем, что реально протекающие в природе
процессы имеют определенное направление. Так, тепло всегда пере-
ходит от более нагретого тела к менее нагретому; при смешении рас-