Составители:
Рубрика:
Химическая термодинамика
32
oo
298T
UU CT∆=∆ +∆∆
∑
v
. (1.22)
Уравнение Кирхгофа показывает, что температурный коэффи-
циент теплового эффекта
oo
298T
HH
T
∆−∆
∆
равен изменению теплоемко-
сти при реакции. Анализ уравнения (1.21) приводит к выводу о том,
что влияние температуры на тепловой эффект определяется величи-
ной и знаком
p
C∆ . Чем больше по абсолютной величине
p
C∆ , тем
сильнее влияет температура на тепловой эффект процесса. Ес-
ли
0
p
C∆>, то
0
p
H
T
∂
∂
∆
>
и тепловой эффект с ростом температуры
возрастает (величина H∆ становится более положительной или ме-
нее отрицательной). Если
0
p
C∆<, то
0
p
H
T
∂
∂
∆
<
и тепловой эффект
с ростом температуры уменьшается. И, наконец, если
0
p
C∆≈, то
0
p
H
T
∂
∂
∆
≈
и тепловой эффект не зависит от температуры.
Контрольные вопросы.
1. Рассчитайте изменение изобарной теплоемкости реакции при температуре
320 K:
()
24 23 2 4 2ж.
3
622 6
HSO FeO Fe SO HO
+= +
.
2. Определите, возрастает или уменьшается тепловой эффект этой реакции с
ростом температуры.
1.2.10. Интегрирование уравнения Кирхгофа
Для вычисления теплового эффекта при какой-либо темпера-
туре необходимо проинтегрировать уравнение Кирхгофа:
22
11
TT
p
TT
dH CdT∆= ∆
∫∫
;
2
21
1
T
TT p
T
HH CdT∆−∆=∆
∫
;
2
21
1
T
TT p
T
HH CdT∆=∆+∆
∫
. (1.23)
Таким образом, чтобы рассчитать тепловой эффект при темпе-
ратуре T
2
, необходимо знать тепловой эффект при температуре T
1
и
зависимость
()
p
CfT
∆=
, по которой можно аналитически или гра-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- …
- следующая ›
- последняя »
