Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
147
по формуле
(
)
2.265 , как среднюю скорость теплового движения молекулы с
массой m
∗
вдоль одной координаты
1/2
2
T
x
m
π
∗
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
k
.
Имеющиеся данные позволяют легко определить среднюю продолжительность
жизни переходного состояния:
1/2
2
l
T
x
m
δ
τδ
π
∗
⎛⎞
==
⎜⎟
⎝⎠
k
.
(
)
2.313
Вполне естественно считать распад переходного состояния, т.е. реакцию
A
BC ABC→+…… ,
мономолекулярной реакцией первого порядка. Как было показано при рассмот-
рении консекутивных реакций (см. 2.2.1.5.А), средняя продолжительность жиз-
ни вещества при его распаде является величиной обратной константе скорости
реакции. Тогда последняя определяется соотношением
()
1/2
11
2
I
l
T
k
m
τ
δ
π
≠
∗
⎛⎞
==
⎜⎟
⎝⎠
k
,
(
)
2.314
а скорость реакции равна
()
1/2
1
2m
I
T
kc c
δ
π
≠
≠≠
∗
⎛⎞
==
⎜⎟
⎝⎠
k
v .
(
)
2.315
Входящая в выражение
(
)
2.315 концентрация активированных комплексов не
известна и должна быть заменена более легко определимыми величинами. Для
этого используется допущение, введенное еще Аррениусом. Это допущение о
равновесии между активными состояниями и исходными веществами
A
BC A B C+ ……,
(
)
2.316
позволяющее переписать
(
)
2.311 , отражающее механизм реакции
(
)
2.310 , в
виде:
A
BC A B C AB C+→+…… .
(
)
2.317
Допущение
(
)
2.316 позволяет написать константу равновесия в виде
c
A
BC
c
K
cc
≠
≠
=
.
(
)
2.318
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 145
- 146
- 147
- 148
- 149
- …
- следующая ›
- последняя »
