Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 149 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
149
Для исходных веществ обычно не составляет труда нахождение на основа-
нии молекулярных характеристик сумм по состояниям
и
A
BC
qq. Поэтому,
опуская выводы, приведем лишь основные соотношения, используемые при
этом.
Полную молекулярную сумму по состояниям можно представить как
произведение сумм, вычисленных для отдельных видов энергии, т.е.
пост эл кол вр
QQ QQQ
=
(
)
2.324
Поступательная сумма по состояниям для частицы массой m равна
()
3/2
пост
3
2 mT
QV
h
π
=
k
,
(
)
2.325
где V – объем.
Электронная сумма по состояниям при не очень высоких температурах
равна вырожденности (мультиплетности) основного электронного уровня, т.е.
эл 0
Qg
=
.
(
)
2.326
Колебательная сумма по состояниям в общем случае, когда число видов
колебаний составляет 3nx− , записывается следующим образом:
()
3
1
/
кол
1
1
i
nx
hv T
i
Qe
−
−
−
=
≈−
∏
k
,
(
)
2.327
где v – частота колебаний,
1
с
−
; / k=Иhv – характеристическая температура [2].
Вращательная сумма по состояниям определяется в зависимости от типа
молекул следующим образом:
– для несимметричных двухатомных молекул
2
вр
2
8 T
QI
h
π
=
k
,
(
)
2.328
где
2
I
r
µ
= –момент инерции,
– приведенная масса, r – межъядерное рас-
стояние;
– для симметричных двухатомных молекул
2
вр
2
18
2
T
QI
h
π
=⋅
k
;
(
)
2.329
– для линейных многоатомных молекул с осевой симметрией
2
вр
2
18 T
QI
h
π
σ
=⋅
k
(
)
2.330
где
σ
– число симметрии, равное числу неразличимых состояний получающих-
ся при вращении молекулы на 360
о
;

Страницы