Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 150 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
150
– для тетраэдрических молекул
3/2
2
3/2
вр
2
8 T
QI
h
ππ
σ
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
k
;
(
)
2.331
– для многоатомных несимметричных, нелинейных молекул
()
3/2
2
1/2
вр
2
8
ABC
T
QIII
h
ππ
σ
⎛⎞
=
⎜⎟
⎝⎠
k
,
(
)
2.332
где ,,
A
BC
I
II – моменты инерции молекулы относительно трех координатных
осей.
Для определения суммы по состояниям активированного комплекса
(
)
q
≠
,
входящей в уравнение
(
)
2.323 , ее прежде всего разбивают на два сомножителя,
вынося из общей суммы член, соответствующий одномерному поступательно-
му движению конфигуративной частицы
m
∗
через вершину перевала. Используя
уравнение
(
)
2.262 , получим
()
(
)
1/2
2 mT
qq
h
π
δ
∗
≠≠
=
k
,
(
)
2.333
где q
≠
– сумма по состояниям активированного комплекса для всех остальных
видов энергии. Подставляя сумму по состояниям
(
)
q
≠
из
(
)
2.333 в выражение
(
)
2.323 для константы равновесия, а затем полученный результат – в константу
скорости
(
)
2.321 получим
()
(
)
0
1/2
1/2
/
2
1
2
ERT
II
ABC
mT
Tq
ke
hqq
m
π
δ
δ
π
≠
∗
≠
−
∗
⎛⎞
=⋅
⎜⎟
⎝⎠
k
k
или
()
0
/ERT
II
ABC
Tq
ke
hqq
≠
−
=⋅
k
.
(
)
2.334
Уравнение
(
)
2.334 , уже не содержащее вспомогательных величин и m
δ
∗
, явля-
ется записью в общем виде константы скорости реакции
(
)
2.310 .Для любой
другой реакции выражение для константы скорости имеет тот же вид. Различие
будет состоять лишь в способе написания дроби с суммами по состояниям,
представляющей константу равновесия. Уравнение
(
)
2.334 содержит универ-

Страницы