Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 152 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
152
A
BABAB+→…
принимает вид
()
0
/ERT
II
AB
Tq
ke
hqq
χ
≠
≠
−
=⋅
k
.
(
)
2.338
У двухатомного активированного комплекса отсутствует колебательное движе-
ние (он имеет три степени свободы поступательного движения и две – враща-
тельного). Исходя из этого, с учетом выражений
(
)
2.325 и
(
)
2.328 сумму по со-
стояниям можно записать
()
3/2
2
0
32
2
2
8
;
,
AB
AB
AB A B
AB
mmT
I
T
qg
hh
mm
ID D
mm
π
π
µ
≠
≠≠
≠≠
+
⎡⎤
⎣⎦
=⋅
==
+
k
k
……
где
0
g
≠
– вырожденность основного электронного уровня,
и
A
B
mm
– действи-
тельные массы атомов и
I
≠
– момент инерции активированного комплекса.
Для исходных атомов суммы по состояниям представлены только элек-
тронными множителями и составляющими поступательного движения:
()
()
()
()
3/2 3/2
00
33
22
и
AB
AB
AB
mT mT
qg qg
hh
ππ
==
kk
.
Подставляя значения соответствующих сумм по состояниям в
(
)
2.338 , получим
()
() ()
0
1/2
/
2
0
00
11
8
ERT
AB
II
AB
AB
g
kDTe
gg m m
χπ
≠
≠
−
⎡⎤
⎛⎞
=+
⎢⎥
⎜⎟
⎝⎠
⎣⎦
k
…
.
(
)
2.339
Уравнение
(
)
2.339 можно упростить, пренебрегая множителем
() ()
0
00
/
B
gg g
≠
,
который не может сильно отличаться от единицы. Временно принимая равным
единице и трансмиссионный коэффициент, а также введя молярные массы, по-
лучим:
()
0
1/2
/
2
11
8
ERT
AB
II
AB
kD RT e
MM
π
≠
−
⎡⎤
⎛⎞
=+
⎢⎥
⎜⎟
⎝⎠
⎣⎦
…
.
(
)
2.340
Данное выражение практически совпадает с формулой
(
)
2.297 теории актив-
ных столкновений, т.е. обе теории ведут в этом случае к одинаковым результа-
там.
Тем не менее, следует обратить внимание на некоторые различия. Так,
(
)
в 2.340
AB
D
…
является межатомным расстоянием в активированном ком-

Страницы