Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
162
1
21
2
ln
p
SSnR
p
−= .
(
)
2.378
Допустим, что в выражении
(
)
2.378
0
2
1
i
pp атм== , тогда
0
2
p
SS= . Если
0
1
i
p
cRT= , причем
0363
1/ 10 /
i
c моль cммольм== , то
0
1
c
SS
=
. С учетом сделан-
ных допущений из
(
)
2.378 получаем
0
00
0
ln
i
pc
i
cRT
SSnR
p
=+ .
(
)
2.379
На основании данного уравнения, записав
(
)
2.379 применительно к рассматри-
ваемому случаю для конечного и начального состояния системы и вычтя из
первого второе, получим
0
00
0
ln
i
pc
i
cRT
SSnR
p
≠≠≠
∆=∆+∆ ,
(
)
2.380
которое, с учетом
(
)
2.359 , примет вид
()
0
00
0
1ln
i
pc
i
cRT
SS xR
p
≠≠
∆=∆+− .
(
)
2.381
В результате подстановки
(
)
2.381 в
(
)
2.374 и проведения элементарных преоб-
разований получаем
()
0
1
//
0
ca
x
SRERT
x
i
T
kecee
h
χ
≠
−
∆−
=
k
.
(
)
2.382
Для бимолекулярной реакции 2
x
=
, поэтому уравнение
(
)
2.382 принимает вид
()
()
0
1
//
20
ca
SRERT
i
II
T
kecee
h
χ
≠
−
∆−
=
k
.
(
)
2.383
Для мономолекулярной реакции 1
x
=
и, следовательно,
()
0
//
ca
SRERT
I
T
keee
h
χ
≠
∆−
=⋅
k
.
(
)
2.384
Сравнение данного уравнения с уравнением
(
)
2.376 подтверждает отмеченное
выше отсутствие зависимости энтропии в случае мономолекулярной реакции от
выбора стандартного состояния, а, следовательно, и правомерность записи
уравнений
(
)
2.376 и
(
)
2.384 в общем виде
(
)
2.377 .
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 160
- 161
- 162
- 163
- 164
- …
- следующая ›
- последняя »
