Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 18 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
18
нейших кинетических параметров: константы скорости и изменения концен-
трации реагирующих веществ с течением времени, т.е.
()
.cf
τ
=
Рассмотрим возможности формальной кинетики применительно к элемен-
тарным и формально простым гомогенным односторонним реакциям в закры-
тых системах
1
.
Как уже было показано (см. 2.2.1.2.),
скорость реакции нулевого порядка
(
)
2.21 постоянна вследствие практического постоянства концентрации
компонента или компонентов реакции
. Исходя из этого понятно, что если в
случае рассмотренного примера омыления сложного эфира водой в разбавлен-
ном водном растворе
(
)
2.27 применять эфир, малорастворимый в воде, и взять
его в количестве, обеспечивающем присутствие в системе эфирного слоя (из-
быток эфира), то расход эфира будет постоянно восполняться из эфирного слоя,
а, следовательно, скорость омыления эфира сохранится постоянной, т.е.
/
dc d k
τ
−=, k
=
v .
(
)
2.29
Разделив переменные и проинтегрировав, получим
ckB
τ
=
−+,
(
)
2.30
где
B
- постоянная интегрирования.
Постоянную интегрирования определим из начальных условий 0
τ
и
0
cc=
. Тогда
0
B
c=
где
0
c
- концентрация исходного веществаэфира в нашем
примере.
Подставляя значение
B
в
(
)
2.30 , получаем
0
.cc k
τ
=
(
)
2.31
Изменение скорости реакции и концентрации исходного вещества для ре-
акций нулевого порядка представлены на рис. 2.1.
Рис. 2.1. Изменение скорости реак-
ции (1) и концентрации исходного веще-
ства (2) в зависимости от времени в ре-
акции нулевого порядка
1
Все полученные результаты относятся и к элементарным стадиям сложных реакций, проте-
кающих в тех же условиях.