Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 25 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
25
У сильных электролитов
(
)
1
α
=
количество заряженных частиц, способ-
ных участвовать в переносе тока, при любой концентрации остается постоян-
ной. Некоторое уменьшение молярной проводимости с ростом концентрации
происходит только под влиянием тормозящих эффектов и вследствие увели-
чения вязкости растворов.
Молярная проводимость растворов сильных
электролитов в области малых концентраций
линейно зависит от корня квадратного из кон-
центрации (рис. 4.3) и может быть описана эм-
пирическим уравнением
0c
acΛ=Λ− , (4.22)
где
a эмпирическая константа.
Уравнение (4.22) называют уравнением
Кольрауша или законом квадратного корня. С
достаточной степенью точности
0
Λ может быть
определена экспериментально экстраполяцией
линейной зависимости
(
)
c
f
cΛ= на беско-
нечное разведение (рис. 4.3). При несколько
более высоких концентрациях сильных элек-
тролитов лучшее согласие с опытом дает уравнение
3
0c
acΛ=Λ−
, (4.23)
известное под названием закона кубического корня.
Для выражения зависимости молярной электрической проводимости рас-
творов электролитов от концентрации предложен ряд уравнений, в которые
входят константы, полученные с учетом сил релаксационного и электрофоре-
тического торможения и зависящие от диэлектрической проницаемости, вяз-
кости растворителя и температуры. Таковы, например, константы A и B в
формуле Шидловского
Рис. 4.3. Зависимость мо-
лярной электрической про-
водимости растворов силь-
ных (1) и слабых (2) элек-
тролитов от корня квадрат-
ного из концентрации