Составители:
Рубрика:
Электрохимия
27
Все сказанное выше позволяет сделать два практически важных заключе-
ния. Во-первых, выражения для чисел переноса справедливы также и для пре-
дельно разбавленных растворов. Исходя из этого с учетом закона независимо-
сти движения ионов Кольрауша можно записать
0, 0, 0, 0,
0, 0, 0 0, 0, 0
,tt
++ −−
+−
+− +−
λλ λλ
== ==
λ+λ Λ λ+λ Λ
. (4.28)
Во-вторых, закон Кольрауша дает возможность по известным значениям
0
Λ
для некоторых электролитов расчетным путем найти значение
0
Λ
для дан-
ного электролита, если он состоит из тех же ионов. Таким образом, определяя
значения
0
Λ
для ряда сильных электролитов графическим методом из экспе-
риментальных данных (рис. 2.2), можно рассчитать значение
0
Λ для слабого
электролита. Например,
33
3
3
0, CH COOH 0, CH COONa 0, HCl 0,NaCl
0, CH COO 0, Na 0,H 0,Cl 0, Na 0, Cl
0,CH COO 0, H
−++−+−
−+
Λ=Λ +Λ−Λ=
=λ +λ +λ +λ −λ −λ =
=λ +λ
Из уравнений (4.21) для электролита с концентрацией
c следует:
00,0,
c
cc
uu
f
uu
+−
λ
+−
Λ
+
=
α=α
Λ+
, (4.29)
где
c
α — степень диссоциации при данной концентрации c ;
0, 0
uu
f
uu
+−
λ
+−
+
=
+
– коэффициент электрической проводимости, введенный Бьер-
румом и вносящий поправку на силы взаимодействия при прохождении тока
через растворы электролитов.
Межионное взаимодействие при неравновесных процессах, в частности
при прохождении электрического тока через растворы электролитов (явление
электрической проводимости), должно иметь иной характер, чем в условиях
равновесия. Поэтому коэффициент электрической проводимости отличается
от коэффициента
активности, относящегося только к равновесным растворам.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 25
- 26
- 27
- 28
- 29
- …
- следующая ›
- последняя »
