Физическая химия. Исследование растворов электролитов методом электрической проводимости - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

6
()
2
1
V
ДИСС
V
K
V
α
α
=
−
. (2.3)
Уравнения (2.2) и (2.3) выражают закон разведения Оствальда, характери-
зующий зависимость степени диссоциации от концентрации (разведения) элек-
тролита.
Константа диссоциации, в отличие от степени диссоциации, не должна за-
висеть от концентрации и определяется, в первую очередь, природой электро-
лита. При
1
c
α
между степенью диссоциации α
с
и константой диссоциации
ДИСС
K существует соотношение
ДИСС
c ДИСС
K
KV
с
α= = . (2.4)
Согласно уравнению (2.4), являющемуся упрощенным вариантом выражения
закона разведения Оствальда, с уменьшением концентрации электролита (рос-
том разведения) степень диссоциации увеличивается.
3. Силы взаимодействия между ионами отсутствуют, и растворы элек-
тролитов ведут себя подобно идеальным газовым системам. Это положение
авторами теории электролитической диссоциации прямо не высказывалось, но
оно лежит в основе всех ее количественных соотношений.
При помощи рассмотренных трех постулатов теория электролитической
диссоциации смогла объяснить многие свойства растворов, дать их количест-
венную характеристику и истолковать многочисленные опытные факты и зако-
номерности. Однако наряду с блестящими достижениями этой теории были
свойственны и серьезные неудачи, свидетельствующие о ее недостатках.
Теория электролитической диссоциации оказалась приложимой только
к разбавленным растворам слабых электролитов. Так, например, расчеты по
уравнению (2.2) для них действительно подтверждают постоянство константы диссо-
циации, т.е. отсутствие ее функциональной зависимости от концентрации. Данный факт
позволяет по значениям константы диссоциации разбавленных растворов слабых элек-
тролитов определять тепловой эффект диссоциации
()
0
, 298
,/
ДИСС
H кДж моль
∆
и из-
менение энергии Гельмгольца
()
0
,298
,/
ДИСС
A кДж моль∆ при 298
K
(25
0
С) соот-
ветственно по следующим выражениям:
, 298 ,
0
, 298
lg lg
2,303
11
298
ДИСС ДИСС T
ДИСС
KK
HR
T
−
∆=
−
(2.5)
и
0
, 298 , 298
2,303 lg
ДИСС ДИСС
ARTK∆=− , (2.6)
где
R
– универсальная газовая постоянная, равная 8,31441
()
/
Дж K моль
⋅ ;
2,303
R
= 19,148
()
/
Дж K моль
⋅ [7];
, 298ДИСС
K
и
,ДИСС T
K
– константа диссоциа-

Страницы