Органическая химия и основы биохимии. Часть 1. Абакумова Н.А - 54 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Глюкоза была впервые получена в 1811 г. русским химиком К.С. Кирхгофом при гидролизе крахмала. В 60-х гг. XIX
в. глюкозе приписывали эмпирическую формулу С
6
Н
14
О
7
. Известно, что она легко теряет воду, приобретая состав С
6
Н
12
О
6
.
Тогда ещё не знали, что при этом просто удаляется кристаллизационная вода.
Опытным путём было установлено, что глюкоза – альдегидо-спирт, фруктоза – кето-спирт. Но они не обнаруживают
некоторых свойств альдегидов и кетонов: не взаимодействуют с NaHSO
3
, не обесцвечивают фуксинсернистую кислоту. При
алкилировании (т.е. реакциях присоединения, идущих с удлинением углеродной цепи) теряют альдегидные и кетонные
свойства.
В связи с этим были предложены окисные, или полуацетальные, или циклические формулы глюкозы и фруктозы. При
этом кислород карбонильной группы присоединяет атом водорода, принадлежащий гидроксилу пятого или четвёртого
углеродного атома молекулы глюкозы, или шестого или пятого атома углерода молекулы фруктозы. При таком переходе
возникает кислородный мостик и образуется новый гидроксил – полуацетальный, или гликозидный. Он отличается от других
гидроксильных групп повышенной реакционной способностью. Например:
Д-глюкоза Гликозидный гидроксил
цепная форма окисная или полуацетальная,
или кольчатая, или циклическая форма
Фруктозидный гидроксил
Д-фруктоза полуацетальная форма
В зависимости от положения полуацетального гидроксила различают α- и β-аномеры. Если такой гидроксил
расположен справа, то это α-аномер, если он слева – то β-аномер.
β-изомер α-изомер
В цепной форме (открытая цепь) проявляются свойства альдегидов и кетонов, в окисной (в циклической или
полуацетальной) – проявляются свойства спиртов за счёт гликозидного гидроксила.
Две формы (цепная и циклическая) являются таутомерными и способны самопроизвольно переходить одна в другую в
водных растворах (
кольчато-цепная таутомерия
). Например, глюкоза в водном растворе существует в трёх формах,
способных переходить одна в другую: открытой (альдегидной) и двух циклических – 5-членной и 6-членной. В
кристаллическом состоянии моносахариды имеют строение преимущественно 6-членных циклов. В зависимости от условий


Страницы