Органическая химия. Абакумова Н.А - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

3.5. ВОССТАНОВЛЕНИЕ
В зависимости от характера функциональных групп, подвергаемых восстановлению, применяются различные восстанови-
тели.
Для восстановления сопряженных двойных связей (водород присоединяется по концам системы) и карбонильных групп
применяют амальгаму натрия. Она восстанавливает альдегиды и кетоны до спиртов:
СН
3
– С – СН
3
+ 2[Н] →
Na/Hg
СН
3
– СН – СН
3
.
|| |
О ОН
ацетон изопропиловый спирт
Для восстановления альдегидов и кетонов в углеводороды применяют амальгаму цинка в присутствии соляной кисло-
ты:
С
6
Н
5
– С – СН
3
+ 4[Н]
()
→
HClΖnHg
С
6
Н
5
– СН
2
– СН
3
+ Н
2
О.
||
О этилбензол
ацетофенон
Литийалюминийгидрид восстанавливает альдегиды, кетоны и кислоты в спирты:
R – CОOH
+ 4[Н
]
→ R – CН
2
– ОН + Н
2
О.
В этих условиях нитрилы превращаются в первичные амины, галоген-производные – в соответствующие углеводоро-
ды:
СН
3
– C ≡ N + 4 [H] → СН
3
– CН
2
– NH
2
.
этаннитрил этиламин
Восстановление нитросоединений протекает по-разному в зависимости от характера среды.
Восстановление нитросоединений в кислой среде протекает по следующей схеме:
С
6
Н
5
– NO
2
→ С
6
Н
5
– NO → С
6
Н
5
– NНОН
→ С
6
Н
5
– NН
2
.
нитробензол нитрозобензол фенилгидроксил анилин
амин
В качестве восстановителей можно использовать олово или хлорид олова (II).
В нейтральной среде используют цинковую пыль в водном растворе хлорида аммония. Из нитробензола получают фе-
нилгидроксиламин:
С
6
Н
5
– NO
2
+ 4[Н] → С
6
Н
5
– NН – ОН + Н
2
О.
Восстановление в щелочной среде протекает по схеме:
2С
6
Н
5
– NO
2
→ С
6
Н
5
– N = N – С
6
Н
5
→ С
6
Н
5
– N = N – С
6
Н
5
→
нитробензол азобензол
О
азоксибензол
→ С
6
Н
5
– NН – NН – С
6
Н
5
→ 2С
6
Н
5
– NН
2
.
гидразобензол анилин
Используют цинк в присутствии щелочей, что дает возможность получить все промежуточные продукты восстановле-
ния. Метод применяется в лаборатории и в промышленности.
Более мягким восстановителем – сульфидом натрия и аммония – мож-но восстановить только одну из имеющихся в со-
единении нитрогрупп:
NО
2
NН
2
| |
+ 3 (NН
4
)
2
S → + 3S + 6NН
3
+ 2Н
2
О.
NО
2
NО
2
м-динитробензол м-нитроанилин
Алканы можно получить восстановлением галогенопроизводных каталитически возбужденным водородом:
Pd
СН
3
– СН
2
– Cl + Н
2
→ С
2
Н
6
+ НCl.
хлористый этил этан
Присоединение водорода в присутствии катализаторов называется гидрированием. В качестве катализаторов гидриро-
вания применяют никель, платиновую и палладиевую чернь.
Из непредельных углеводородов каталитическим гидрированием получают алканы с тем же числом атомов углерода:
↓

Страницы