Органическая химия. Абакумова Н.А - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Одним из видов конденсации является конденсация двух одинаковых или разных молекул альдегидов жирного ряда.
Так, например, под влиянием разбавленного раствора щелочи пропионовый альдегид претерпевает следующие превращения:
О Н О ОН О
|| | || | ||
CН
3
−
CН
2
− C
+ CН – С → CН
3
−
CН
2
−CН − CН – С.
| | | | |
Н CН
3
Н
CН
3
Н
пропаналь 3-гидрокси-2-метилпентаналь
Этот вид конденсации называется альдольной конденсацией.
Образовавшийся альдегидоспирт может отщепить молекулу воды и превратиться в непредельный альдегид:
О О
|| ||
CН
3
− CН
2
− CН
− CН−
C
→
− ОН
2
CН
3
− CН
2
−
CН = С – С .
| | |
| |
ОН CН
3
Н
CН
3
Н
Конденсация двух молекул альдегида с отщеплением воды и образованием ненасыщенного альдегида называется кро-
тоновой конденсацией.
Если в конденсацию вступают различные альдегиды, то источником подвижных водородных атомов является преиму-
щественно наименее гидрогенизированный α-углеродный атом.
В щелочной среде в конденсацию типа альдольной могут вступать и кетоны:
ОН
|
CН
3
− С = О +НCН
2
– С – CН
3
→ CН
3
− С − CН
2
– С − CН
3
.
| || | ||
CН
3
О CН
3
О
ацетон 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон|
При смешанной конденсации альдегидов и кетонов в реакцию вступает карбонильная группа альдегидов, являющаяся
более активной, кетоны же являются донорами атомов водорода.
Частным случаем кротоновой конденсации является конденсация ароматических альдегидов с альдегидами и кетонами
жирного и жирноароматического ряда (реакция Кляйзена), например:
О
||
С
6
Н
5
– С + НCН
2
– С – CН
3
→
− ОН
2
С
6
Н
5
– СН = СН – С – CН
3
.
| || ||
Н О О
бензальдегид ацетон бензальацетон
Каталитическое влияние щелочи в этой реакции связано с тем, что ОН
–
способствует образованию органического анио-
на из альдегида или кетона путем отщепления подвижного атома водорода:
–δ –δ
CН
3
− CН − CН
= О ↔ [CН
3
− CН −
CН = О]
−
+ Н
2
О.
|
Н ОН
–
Образующийся анион взаимодействует со второй молекулой альдегида, присоединяясь к положительно заряженному
углеродному атому, в результате чего образуется анион альдоля:
О О
_ || ||
CН
3
– CН
2
–
CН
= О + CН – С ↔ CН
3
− CН
2
−
CН
− CН
– С .
| | | | |
CН
3
Н О
−
CН
3
Н
Далее анион альдоля, реагируя со следующей молекулой альдегида, отнимает у нее подвижный атом водорода и пре-

Страницы