Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

M
J
= J, J-1, J-2,............,-J (2.7)
то есть всего значений равно (2J +1).
Все эти состояния в ассматри аемом приближении вырождены,
имеют одинаковую энергию. Между тем полный орбитальный и спиновый
моменты количества движения в атоме не независимы друг от друга, так как
с каждым из них связан магнитный момент, создаваемый этими движениями.
Взаимодействия магнитных полей, создаваемых этими
моментами,
называется спин-орбитальным в
р в
заимодействием. С учетом спин-
п н а
величину порядка энергии
спин-орбитального взаимодействия.
Оператор энергии взаимодействия спина электрона с магнитным полем
орбитального взаимодействия два направления спина - вдоль орбитального
магнитного поля и ротивоположное ему - становятся ер вноправными, и
соответствующие им состояния различаются на
его орбитального движения в атоме выводится в релятивистском
приближении из уравнения Дирака и имеет вид
r
rV
r
cm
e
)
2
, (2.8)
rslrH
so
∂
∂
ξξ
(1
)( ,)(
2
−==
∧∧
кулоновского поля ядра. Постоянная спин-орбитальной
связи для электронов определенной конфигурации равна
2
где V(r
i
) - потенциал
drrrRr
nlnl
2
2
2
)()(
∫
=
ξζ
=
. (2.9)
В случае LS связи оператор -орбитального взаимодействия
свести к виду
спин можно
∧
∧
∧
= SLH
so
λ
(2.10)
где λ - называется константой спин-орбитальной связи атома (или иона).
Константа λ играет важную роль в квантовой еории физических
методов исследования молекул. В отличие ной константы для
одного электрона λ может быть как положительной, так и отрицательной.
При λ > 0 наиболее низкой из компонент мультиплетного уровня
химии и т
от аналогич
является
                              MJ= J, J-1, J-2,............,-J                              (2.7)
то есть всего значений равно (2J +1).
      Все эти состояния в рассматриваемом приближении вырождены,
имеют одинаковую энергию. Между тем полный орбитальный и спиновый
моменты количества движения в атоме не независимы друг от друга, так как
с каждым из них связан магнитный момент, создаваемый этими движениями.
Взаимодействия       магнитных        полей,       создаваемых          этими        моментами,
называется      спин-орбитальным           взаимодействием.              С     учетом     спин-
орбитального взаимодействия два направления спина - вдоль орбитального
магнитного поля и противоположное ему - становятся неравноправными, и
соответствующие им состояния различаются на величину порядка энергии
спин-орбитального взаимодействия.
      Оператор энергии взаимодействия спина электрона с магнитным полем
его   орбитального      движения       в    атоме      выводится         в    релятивистском
приближении из уравнения Дирака и имеет вид
                           ∧∧                                   e     1 ∂V ( r )
             H so = ξ (r ) l s ,               ξ (r ) = −                        ,      (2.8)
                                                            2 m 2 c 2 r ∂r
где V(ri) - потенциал кулоновского поля ядра. Постоянная спин-орбитальной
связи для электронов определенной конфигурации равна

                       ζ nl = = 2 ∫ ξ (r ) Rnl 2 (r )r 2 dr .                           (2.9)

В случае LS связи оператор спин-орбитального взаимодействия можно
свести к виду
                                           ∧           ∧∧
                                           H so = λ L S                                (2.10)
где λ - называется константой спин-орбитальной связи атома (или иона).
Константа λ играет важную роль в квантовой химии и теории физических
методов исследования молекул. В отличие от аналогичной константы для
одного электрона λ может быть как положительной, так и отрицательной.
При λ > 0 наиболее низкой из компонент мультиплетного уровня является

Страницы