Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

В таблице 2.1 приведены значения констант спин-орбитальной связи для
некоторых ионов , из которой видно, что λ больше 0 для онфигураций d к
е 5, и λ меньше 0, если n больше 5.
амагнитного
ы
р
ссела-Саундерса при увеличении атомного номера (при
Z
30) ста мировать
n
где n меньш
Спин-орбитальные эффекты в комплексах многих ионов переходных
металлов по величине значительно превышают соответствующие
взаимодействия в органических свободных радикалах, и они существенны
для понимания, в частности, явления электронного пар
резонанса.
В тяжелых атомах спин-орбитальное взаимодействие может быть
сравнимо с энергией кулоновского взаимодействия
электронов, и в этом
случае отдельное суммирование орбитальных моментов электронов в полный
момент L и спинов электронов в полный спин S необоснованно.
Подобная ситуация реализуется, например, и в случае двухэлектронной
системы, если один из электронов возбудить на очень в соколежащую
орбиту. Тогда асстояние между электронами будет весьма значительным и
кулоновское взаимодействие небольшим, по
порядку величины сравнимым
со спин-орбитальным взаимодействием. В этом случае энергетические
состояния атома необходимо определять с одновременным учетом как спин-
орбитального взаимодействия, так и кулоновского отталкивания.
Приближение Ра
〉
новится неприменимым, и теперь необходимо вначале сум
спиновый и орбитальный моменты каждого электрона j
i
=l
i
+s
i,
а полученные
полные моменты каждого электрона суммировать между собой. Такое
приближение называется jj - связью. Оно реализуется для атомов свинца,
олова, германия.
2.3 Термы многоэлектронных атомов. Правила Гунда
Как отмечалось выше, определенное энергетическое состояние атома
называется
атомным термом. Классификация термов (в приближении LS -
связи) осуществляется в соответствии с величинами орбитального, спинового 
В таблице 2.1 приведены значения констант спин-орбитальной связи для
                                                                             n
некоторых ионов , из которой видно, что λ больше 0 для конфигураций d

где n меньше 5, и λ меньше 0, если n больше 5.
     Спин-орбитальные эффекты в комплексах многих ионов переходных
металлов     по    величине    значительно       превышают   соответствующие
взаимодействия в органических свободных радикалах, и они существенны
для понимания, в частности, явления электронного парамагнитного
резонанса.
     В тяжелых атомах спин-орбитальное взаимодействие может быть
сравнимо с энергией кулоновского взаимодействия электронов, и в этом
случае отдельное суммирование орбитальных моментов электронов в полный
момент L и спинов электронов в полный спин S необоснованно.
Подобная ситуация реализуется, например, и в случае двухэлектронной
системы, если один из электронов возбудить на очень высоколежащую
орбиту. Тогда расстояние между электронами будет весьма значительным и
кулоновское взаимодействие небольшим, по порядку величины сравнимым
со спин-орбитальным взаимодействием. В этом случае энергетические
состояния атома необходимо определять с одновременным учетом как спин-
орбитального       взаимодействия,   так     и    кулоновского   отталкивания.
Приближение Рассела-Саундерса при увеличении атомного номера (при
Z 〉 30) становится неприменимым, и теперь необходимо вначале суммировать
спиновый и орбитальный моменты каждого электрона ji=li+si, а полученные
полные моменты каждого электрона суммировать между собой. Такое
приближение называется jj - связью. Оно реализуется для атомов свинца,
олова, германия.
           2.3 Термы многоэлектронных атомов. Правила Гунда
     Как отмечалось выше, определенное энергетическое состояние атома
называется атомным термом. Классификация термов (в приближении LS -
связи) осуществляется в соответствии с величинами орбитального, спинового

Страницы